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148345.com:有机化学——高中化学奥林匹克竞赛系列讲座_图文

高中化学奥林匹克竞赛系列讲座( 高中化学奥林匹克竞赛系列讲座(四)

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1、有机化学概述 、
1.1、有机化学历史和展望 、
1828年德国化学家武勒从典型的无机化合物氰酸钾与氯化 年德国化学家武勒从典型的无机化合物氰酸钾与氯化 合成了有机物尿素。 铵,合成了有机物尿素。 KOCN + NH4Cl → CO(NH2)2 + KCl

我国科学家在20世纪 年代首次合成具有生物活性的蛋白质 我国科学家在 世纪60年代首次合成具有生物活性的蛋白质 世纪 -----结晶牛胰岛素 结晶牛胰岛素

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1.2、碳原子的成键特征 、 1.2.1、共价数 、
根据共价键理论,某原子有几个未成对电子, 根据共价键理论,某原子有几个未成对电子, 就可以形成几个共价键,而价电子中的孤对电子, 就可以形成几个共价键,而价电子中的孤对电子, 则可以形成配位键。 则可以形成配位键。 C原子可形成 个共价键; 原子可形成4个共价键 原子可形成 个共价键; N、P原子可形成 个共价键,1个配位键 原子可形成3个共价键 、 原子可形成 个共价键, 个配位键 S、O原子可形成 个共价键,2个配位键 原子可形成2个共价键 、 原子可形成 个共价键, 个配位键 Cl、Br原子可形成 个共价键,3个配位键 原子可形成1个共价键 、 原子可形成 个共价键, 个配位键 H原子可形成 个共价键 原子可形成1个共价键 原子可形成
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1.2.2、碳原子的成键特征 、
碳元素的成键时电子云的重叠方式 头碰头—σ 肩并肩—π键) (头碰头 σ键、肩并肩 键 电子云头碰头重叠, (1)σ键——电子云头碰头重叠,重叠程 ) 电子云头碰头重叠 度大 可绕键轴旋转。 稳定 , 能发生 可绕键轴旋转 。 稳定, 取代。 取代。 电子云肩并肩重叠, ( 2) л键 ——电子云肩并肩重叠 , 重叠程 ) 键 电子云肩并肩重叠 度小不能旋转。易断裂,易发生加成反应。 度小不能旋转。易断裂,易发生加成反应。

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C原子的价电子:2S1、2Px1、2Py1、2Pz1 原子的价电子: 原子的价电子
)、成键时轨道的重叠要尽可能采取电子云密度最大的方向 (1)、成键时轨道的重叠要尽可能采取电子云密度最大的方向, )、成键时轨道的重叠要尽可能采取电子云密度最大的方向, 要尽可能使生成物能量更低、更稳定。 要尽可能使生成物能量更低、更稳定。因此碳原子在成键时可能 4个价电子轨道完全杂化(SP3杂化)、可能部分杂化(SP2杂化、 个价电子轨道完全杂化( 杂化)、可能部分杂化( 杂化、 )、可能部分杂化 个价电子轨道完全杂化 SP杂化) 杂化) 杂化 )、碳原子在形成 个共价单键时 采用等性SP 杂化形式。 (2)、碳原子在形成 个共价单键时,采用等性 3杂化形式。 )、碳原子在形成4个共价单键 并且,为使成键电子对间的相互排斥力最小, 并且,为使成键电子对间的相互排斥力最小,这四个共价键构成 一种“立体”的结构。 一种“立体”的结构。 例如CH4:形成 个共价键键能、键长完全相等,夹角为 形成4个共价键键能 键长完全相等,夹角为109。28‘。 个共价键键能、 例如 。

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)、在 分子中, 原子为达到最外层 原子为达到最外层8电子的稳定结 (3)、在C2H4分子中,C原子为达到最外层 电子的稳定结 )、 形成了2个共价单键 个共价单键( 键 和一个双键( 键和 键和σ键 构,形成了 个共价单键(σ键),和一个双键(π键和 键)。 这时碳原子采用了SP 杂化形式形成了三个σ键 乙烯分子中6 这时碳原子采用了 2杂化形式形成了三个 键。乙烯分子中 个原子位于同一平面上。 个原子位于同一平面上。 分子中,碳原子形成了一个单键一个叁键, 在C2H2分子中,碳原子形成了一个单键一个叁键,这 时碳原子采用了SP杂化形式形成了两个σ键 另外两个P电 杂化形式形成了两个 时碳原子采用了 杂化形式形成了两个 键,另外两个 电 子分别与另外一个碳原子的两个P电子形成了两个π键,乙 子分别与另外一个碳原子的两个 电子形成了两个 键 电子形成了两个 炔分子中4个原子位于同一直线上 个原子位于同一直线上。 炔分子中 个原子位于同一直线上。

)、在 分子中,两个π键的电子 (4)、在CH2=CH—CH=CH2分子中,两个 键的电子 )、 云为4个碳原子共用,该分子更加稳定。“共轭” π键又叫离域 云为 个碳原子共用,该分子更加稳定。 共轭” 键 个碳原子共用 键的电子云为6个 原子共用 原子共用。 大π键。例如苯分子:3个π键的电子云为 个C原子共用。 键 例如苯分子: 个 键的电子云为
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1.3、碳原子的杂化轨道与结构特点 、
1、sp3杂化轨道及其代表物和结构特点 、 ①、碳原子的基态、激发态 碳原子的基态、 碳原子的sp 杂化的优点:大头更大、 ②、碳原子的sp3杂化的优点:大头更大、成键能 力更强 碳原子的sp 杂化轨道的电子云的模型: ③、碳原子的sp3杂化轨道的电子云的模型:正四面体 碳原子的sp 杂化轨道的成键的特点: ④、碳原子的sp3杂化轨道的成键的特点:全部是单键 即形成4 即形成4个σ键 代表物: ⑤、代表物:CH4、CCl4

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2、sp2杂化轨道及其代表物和结构特点 、 碳原子的sp 杂化的优点:大头更大、 ①碳原子的sp2杂化的优点:大头更大、成键能力更强 碳原子的sp 杂化轨道的电子云的模型: ②、碳原子的sp2杂化轨道的电子云的模型: 平面正三角形 碳原子的sp 杂化轨道的成键的特点: ③、碳原子的sp2杂化轨道的成键的特点: 形成3个单键即3 键的同时又形成了1 形成3个单键即3个σ键的同时又形成了1个π键 键 代表物:乙烯、 ④、代表物:乙烯、苯 3、 sp杂化轨道及其代表物和结构特点 3、 sp杂化轨道及其代表物和结构特点 碳原子的sp杂化的优点:大头更大、 sp杂化的优点 ①碳原子的sp杂化的优点:大头更大、成键能力更强 碳原子的sp杂化轨道的电子云的模型: sp杂化轨道的电子云的模型 ②、碳原子的sp杂化轨道的电子云的模型:直线型 碳原子的sp杂化轨道的成键的特点: sp杂化轨道的成键的特点 ③、碳原子的sp杂化轨道的成键的特点: 形成2个单键即2 键的同时又形成了2 形成2个单键即2个σ键的同时又形成了2个π键 键 代表物: ④代表物:乙炔
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σ键

π键

由原子轨道轴向交叠 侧面交叠, 侧面交叠,交叠程度较小 而成, 而成,交叠程度大 电子云对键轴呈圆柱 电子云分布在分子平面上下, π电子云分布在分子平面上下,流动 形对称分布, 形对称分布,核对其 性较大, 性较大,极化性也大 束缚力较大 不能自由旋转, 不能自由旋转,C—C原子相对旋转会 C 绕键轴旋转不破坏交 减少甚至破坏交叠,造成键的断裂, 减少甚至破坏交叠,造成键的断裂, 叠 因此有顺反异构现象。 因此有顺反异构现象。 键能大、 键能大、稳定 键能较小,易破裂, 键能较小,易破裂,易起化学反应
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1.4、高中有机化学中的常用概念或化学用语 、 1.4.1.分子式、最简式、通式 分子式、最简式、 分子式 介绍各类烃的通式 1.4.2.结构式、结构简式 结构式、 结构式
(①省单键、②碳架结构、③折线式) 省单键、 碳架结构、 折线式)

(1)以C5H12为例介绍结构式和一般结构简式 ) (2)以C6H14为例介绍结构简式中的碳架结构 ) 和折线式 1.4.3.同分异构体、同分异构现象 同分异构体、 同分异构体 (1)同分异构体和同分异构现象的概念 同分异构体和同分异构现象的概念 (2)举例说明 举例说明
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1.4.4、有机物的官能团 、
决定化合物化学特性的原子或原子团。 决定化合物化学特性的原子或原子团。 常见的官能团有: 常见的官能团有:
C=C双键、C≡C叁键、卤素原子(―X)、羟基(―OH) 双键、 叁键、 )、羟基 双键 叁键 卤素原子( )、羟基( ) O 醛基( 醛基( ―C―H) ) 羧基( 羧基(―COOH) )

)、磺酸基 磺酸基( )、氨基 硝基( ―NO2)、磺酸基( ―SO3H)、氨基( ―NH2) )、氨基(

1.4.5.同系物(①概念、②判断) 同系物( 概念、 判断) 同系物 (1)同系物的概念 ) (2)根据同系物的概念判断 )
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2、有机物系统命名法
2.1.带支链烷烃 .
选碳链最长、带支链最多者。 主链 选碳链最长、带支链最多者。 按最低系列规则。从靠侧链最近端编号, 编号 按最低系列规则。从靠侧链最近端编号,如 两端号码相同时,则依次比较下一取代基位次,最 两端号码相同时,则依次比较下一取代基位次, 先遇到最小位次定为最低系统( 先遇到最小位次定为最低系统(不管取代基性质如 何)。

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取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序 规定依英文名第一字母次序 取代基次序 排列。我国规定采用立体化学中“次序规则” 排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”: 优先基团放在后面, 优先基团放在后面,如第一原子相同则比较下 一原子。 一原子。

2-甲基 乙基戊烷 甲基-3-乙基戊烷 甲基
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2.2.单官能团化合物 .
选含官能团的最长碳链、 主链 选含官能团的最长碳链、带侧链最 多者,称为某烯(或炔、 多者,称为某烯(或炔、醇、醛、酮、酸、 )。卤代烃 酯、……)。卤代烃、硝基化合物、醚则以 )。卤代烃、硝基化合物、 烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基, 烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基, 并标明取代基位置。 并标明取代基位置。 从靠近官能团(或上述取代基) 编号 从靠近官能团(或上述取代基)端 开始,按次序规则优先基团列在后面。 开始,按次序规则优先基团列在后面。

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2.3.多官能团化合物 .
(1)脂肪族 )
选含官能团最多(尽量包括重键)的最长碳 选含官能团最多(尽量包括重键) 链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序: 链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序:

—OH>—NH2(=NH)>C≡C>C=C

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(2)脂环族、芳香族 )脂环族、
如侧链简单,选环作母体; 如侧链简单,选环作母体;如取代基 复杂,取碳链作主链。 复杂,取碳链作主链。

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(3)杂环 ) 从杂原子开始编号,有多种杂原子时, 从杂原子开始编号,有多种杂原子时,按 O、S、N、P顺序编号。 顺序编号。 、 、 、 顺序编号

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2.4.顺反异构体 . (1)顺反命名法 )
环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原 环状化合物用顺、反表示。 子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式。 子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式。

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3. 异构现象和立体化学
3.1.构造异构 . 分子式相同而构造式不同, 分子式相同而构造式不同,即分子中原子互相 连接的方式和次序不同,称构造异构。有碳架异构、 连接的方式和次序不同,称构造异构。有碳架异构、 位置异构、官能团异构、互变异构。 位置异构、官能团异构、互变异构。 3.2.立体异构 . 构造式相同但原子或基团在空间的排列不同 即构型不同)产生的异构现象叫立体异构。 (即构型不同)产生的异构现象叫立体异构。如 顺反异构、对映异构。 顺反异构、对映异构。
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甲烷的组成、 一、 甲烷的组成、结构和性质 甲烷的组成: 1.甲烷的组成: (1)元素组成 (2)质量组成 (3)分子组成 (4)通过质量组成推断分子组成的方法 甲烷的结构: 2.甲烷的结构: (1)分子结构 分子中的碳原子是以sp ①CH4分子中的碳原子是以sp3杂化轨道成键的 分子是以碳原子为中心的正四面体, ②CH4分子是以碳原子为中心的正四面体, 键角为109 28′ 键角为109028′ ③CH4分子的结构式 ④CH4分子的电子式 ⑤ 下列事实中能证明甲烷分子为正四面体而非正方 形结构的是( 形结构的是( ) Cl无同分异构体 A.CH3Cl无同分异构体 B.CH2Cl2无同分异构体 D.C—H键的键参数相同 H C.CHCl3无同分异构体 429572439gao (2)晶体结构

3.甲烷的性质: 甲烷的性质: (1)取代反应 ①取代反应的概念 甲烷的卤代: ②甲烷的卤代: 甲烷氯代的化学反应方程式: A.甲烷氯代的化学反应方程式: 甲烷发生卤代反应的条件: B.甲烷发生卤代反应的条件:光照且卤素单质为气体 ③甲烷氯代反应的分析 反应的机理: A.反应的机理: 有机产物的特点: B.有机产物的特点: 是否为混合物? a.是否为混合物? 各种有机产物的名称和状态、 b.各种有机产物的名称和状态、颜色 各种产物的物质的量之间的关系: C.各种产物的物质的量之间的关系: (HCl)最大 最大, a. n(HCl)最大,且 n(HCl)= n(Cl2) b.n(CH4)= n(CH3Cl)+ n(CH2Cl2)+ n(CHCl3)+ n(CCl4) Cl)+2 )+3 )+4 C、n(HCl)=n(CH3Cl)+2n(CH2Cl2)+3n(CHCl3)+4 n(CCl4)
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④甲烷氯代反应实验的现象 混合气体的颜色: A.混合气体的颜色: 产物的状态: B.产物的状态: 产物HCl的水溶性: HCl的水溶性 C.产物HCl的水溶性: (2)裂解反应 甲烷常温时很稳定, ①甲烷常温时很稳定,高温时可断键 甲烷的高温裂解反应方程式: ②甲烷的高温裂解反应方程式: 以上反应的温度高低比较: ③以上反应的温度高低比较: (3)燃烧 反应方程式: ①反应方程式: 点燃甲烷时的注意事项: ②点燃甲烷时的注意事项: 甲烷燃烧的现象: ③甲烷燃烧的现象: 火焰颜色——淡蓝色、烟——无烟或很淡的烟 淡蓝色、 A.火焰颜色 淡蓝色 无烟或很淡的烟 B.分析原因
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4.甲烷的制备: 甲烷的制备: (1)工业制备 (2)实验室制备 药品:无水CH COONa和碱石灰 ①药品:无水CH3COONa和碱石灰 反应原理: 主反应、副反应以及反应的类型) ②反应原理:(主反应、副反应以及反应的类型) 主反应方程式: A.主反应方程式: 副反应方程式: B.副反应方程式: 是否为取代反应? C.是否为取代反应? 碱石灰中的CaO的作用: CaO的作用 ③碱石灰中的CaO的作用: A.提供反应物 B.疏松导气 气体发生装置:同于O ④气体发生装置:同于O2、NH3

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⑤气体收集方法:同H2、O2、NH3比较 气体收集方法: 性质验证实验: ⑥性质验证实验: A.不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 B.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 点燃燃烧: C.点燃燃烧:通过对产物的定性分析验证甲烷的元素 组成 尾气处理: ⑦尾气处理:点燃燃烧 实验室制甲烷反应原理的应用: ⑧实验室制甲烷反应原理的应用: 甲烷的用途: 5.甲烷的用途:

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一、 烷烃的组成、结构和性质 烷烃的组成: 1.烷烃的组成: (1)元素组成 (2)分子组成(通式)(3)质量组成 烷烃的结构特点: 2.烷烃的结构特点: (1)分子结构 (2)晶体结构 烷烃的性质特点: 3.烷烃的性质特点: (1)取代反应 ①一元取代产物的判断与书写 ②二元取代产物的判断与书写 ③气态烷烃不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 ④液态烷烃不能因反应使溴水褪色, 液态烷烃不能因反应使溴水褪色, 但能因萃取而使溴水褪色

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(2)裂解反应 ①C8H18的均裂 ②C4H10的裂解 ③C4H10裂解后所得混合气体平均分子量的计算 (3)氧化反应 ①烷烃不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 催化氧化制CH3COOH ②C4H10催化氧化制 烷烃的燃烧: ③烷烃的燃烧:用通式书写

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④烃CxHy燃烧的相关计算 燃烧后生成的CO A.燃烧后生成的CO2和H2O(g)的体积比为a∶b 最简式为:CaH2b 分子式为:(CaH2b)n B.燃烧前后混合气体的体积不变 分子式为: 分子式为:CxH4 具体为:CH4、C2H4、C3H4 燃烧后生成的CO NaOH溶液或 C.燃烧后生成的CO2和H2O(g)被NaOH溶液或 Na2O2固体充分吸收 讨论计算 常见的气态烷烃: 4.常见的气态烷烃: CH4、C2H6、C3H8、CH3CH2CH2CH3、CH(CH3)3、C(CH3)4 烷烃的物理性质:熔点、 5.烷烃的物理性质:熔点、沸点的递变规律
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三、烷烃的命名——系统命名法 取代基: 1.取代基:(1)烃基 (2)烃名 (3)甲基、乙基的电子式 烷烃的命名原则: 2.烷烃的命名原则: 选主链:选取最长的碳链为主链—保证取代基最小 保证取代基最小。 (1)选主链:选取最长的碳链为主链 保证取代基最小 (2)给主链命名: 给主链命名: ①碳原子数少于10:称某烷——甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、 辛、壬、癸 ②碳原子数多于10:称某某烷 给主链编号: (3)给主链编号: ①先保证第一个烃基的位置最小 ②再依次保证甲基、乙基的位置最小 ③类推 指出烃基的位置和名称: (4)指出烃基的位置和名称: ①烃基先小后大 ②合并同类项 烃基位置、烃基名和主链名之间用短线连接。 (5)烃基位置、烃基名和主链名之间用短线连接。
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四、烷烃的同分异构体的书写 烷烃的同分异构体的书写方法: 1.烷烃的同分异构体的书写方法: 书写烷烃的同分异构体时的注意事项: 2.书写烷烃的同分异构体时的注意事项: ①注意碳元素的四价规则 ②注意烃基连接的位置 ③注意检查是否有重复的书写 检查书写的烷烃的同分异构体是否正确的方法: 3.检查书写的烷烃的同分异构体是否正确的方法: ①牢记上述注意事项 ②命名检查 写出C 4.写出C5H12、C6H14、C7H16可能的结构简式并命名 C6H14——有4种 C7H16——有9种 C5H12——有3种

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五、环烷烃 1.环烷烃的概念 2.常见的环烷烃 3.环烷烃与烷烃化学性质的比较 环烷烃与烷烃化学性质的比较 六、几个重要的概念 取代反应、卤代反应、氯代反应、 1.取代反应、卤代反应、氯代反应、溴代反应 同分异构体、 同分异构现象、同系物( 2. 同分异构体 、 同分异构现象 、 同系物 ( 列 ) 、 同素 异形体、 异形体、同位素 3.烃 链烃、 4.链烃、环烃 饱和烃、 5.饱和烃、不饱和烃 烷烃、 6.烷烃、环烷烃 7.烃基
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