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等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中各粒子的浓度分析_图文

测量评价 

等 浓度 的 N a C I O、N a H C O3 混合溶液 中各粒子 的浓度分析 
曾应 超 
( 杭 州 第二 中学 ,浙 江杭 州 3 1 0 0 0 9 )  

摘要 : 通 过 对 等浓 度 的 N a C 1 0 、 N a HC O , 混 合溶 液 中各 粒子 的浓 度进 行 计算 分析 , 得 出当溶液 浓度 不是很 小时 , 溶液 中 c ( C l O 一 ) >   c ( H C O  ̄ , 简单 认为 C I O 一 的水 解 程 度大 于 H C 0 3 便得出c ( H C O , 一 ) >c ( c l O 一 ) 的结论 并不妥 当。 考虑 到弱酸 酸 式盐 的特 殊性 , 建 议在 中学 
阶段命 制该 类试 题 时 , 应 尽量 避 免弱 酸酸 式 盐 的出现 。  

关键 词 : 高考 试 题 ; 等浓 度 ; 离 子浓度 分析 
文章 编 号 : 1 0 0 5 — 6 6 2 9 ( 2 0 1 3 ) 1 0 — 0 0 6 9 — 0 2   中 图分 类 号 : G 6 3 3 . 8   文献 标 识码 : B  

2 0 0 9年 高考上海 化 学卷第 1 7 题是 一道 有关 电解 
质溶 液 中离子浓度 关 系的考题 , 试 题 着重考查 学生 对 

由H C 1 0的电离常数 ( K   ) 、 H   C O 。 的一 、 二级 电离  常数 ( K   、 K  ) 以及 H   O的离子积常数 ( K   ) 表 达式可 
( HC l   、 c ( H 2 C O 3 ) =   c ( H+ ) ? d H C O ; )  

电离常数 、 弱 电解质 电离平 衡 和盐类 水解 平衡 知识 的  综 合应用能力。 从命题 的出发点来看, 该 题是一道难 得 
的好 题 , 被大 多数教师 在平时命题 时所采用 。 然 而, 笔  者在深人分 析时, 发现该 题所 给参 考答 案存 在着值得  商榷之处。  

c ( C O l - ) =   韭 磊   、 c ( O H 一 ) =  。 代 入 ① 式 可 得 :  
K 


。  

盟  

K 
1  

+ c ( } r ) =  
。 ’   。

c ( n )。 +    
c ( H + )  

题 目: 根 据 下 表 提 供 的数 据, 判 断 在 等 浓 度 的 
N a C 1 0、 N a H C O   混合 溶 液 中, 各种 离子浓 度关 系正确 
的 是 
化 学式 
HCl 0 

2 : !   旦  
设N a C 1 0与 N a H C O   的浓 度 均为 “ , 根 据 物 料守 

电离常 数 
K. : 3×1 0 一  
K| = 4. 3 X   1 0  

恒, c ( C 1 0 - ) +   ( H C l O ) :   , 舢 整理得 : c ( C I O 一 ) :  

。 ( C l O - ) +   ③ 

H2 C O3  

K2 = 5 . 6× 1 0 一 “  

A . c ( H C O - 3 ) >c ( c l 【 J ) >c ( O H)   B . c ( C 1 0 3> c ( H C O  ̄> c ( H   )   C . c ( H C I O ) + c ( C I O - ) = c ( H C O ; ) + c ( H 2 C O 3 )  

同样, c ( H C O  ̄ ) + c ( H 2 C O 3 ) + c ( C O 2 3 - ) = a , 推出 c ( H c 0   +  

—— 一 盟  坚   十 +   — 
c ( H C 0  ̄ = 而  

:   , ’ 整 登  侍: 理 得:  
④ 

D . c ( N a 十 ) + c ( H + ) = c ( H c O ; ) + c ( c l 0 - ) + c ( 0 H 一 )   参考答 案为 A。  
[ 解析] 由表 中数 据 可知, H : C O 。 的 酸 性 大 于  H C 1 0 , 则C I O 一 的水 解 程 度大 于 H C O 3 , 故 A项 正 确,   B项错误 。 根据物料守恒和 电荷 守恒判断, c项 和 D项 

将③式和④ 式代入②式整理得 :  
c ( H   ) ? Ⅱ   c   f H+ ) ? 口   K  



+   雨 
K  1 ? K  , ? a  

丁+  
一 

葡 

t a b )  

等式 右边都漏掉了 c O ; 一 的浓度项 , 故均错误 。  
从常规 思维 出发 , 上述 对 A选 项的分析很 容易便  让 人 接受 , 但 笔者认 为 , 简单通 过 C I O 一 的水解 程 度大 

利 用 ⑤ 式 即 可 求 出 浓 度 均 为 a的 N a C 1 0与 

N a H C O   混 合溶液 中 c ( H + ) 的精确值 , 再通过 ③式 和④ 
式求 出 c ( C l O 一 1 和c ( H C O D 。   2 浓度均为 0 _ 1   mo l / L的 N a CI O、 N a H CO 3 混合 

于H C 0 3 便得 出 c ( HC 0 ; ) >c ( C l O - ) 的结 论并不 可 取 ,  
下面对此作一分析。   1  等 浓 度 的 N a CI O、 N a H C O。 混 合 溶 液 中  c ( H C O ̄ ) 和c ( Cl O一 ) 的精确计算依据 

溶液中 c ( H C O ̄ ) 和c ( ct o一 ) 的大小关系  由于⑤式 的计算 较为复杂, 可利用 E x c e l 完成 Ⅲ ,  
如图 1 所示 , 在单元格 F 2中输入 “ = P O WE R ( 1 0 , 一 G 2 ) ” ,  

N a C 1 0与 N a H C O   的混合溶液质子守恒式 为:  

c ( H C 1 0 ) + c ( H2 C O 3 ) + c ( H + ) = c ( O H 一 ) + c ( c 0 ; _ )  
化 学教 学  2 0 1 3年 第 1 0期 

① 

通过 p H计算 c ( H + ) , H 2中输入⑤式左边的算式 :  
“ =

F 2 * A 2 / ( B 2 + F 2 ) + P O WE R ( F 2 , 2 ) * A 2 / ( P O WE R ( F 2 , 2 1 +  

测 量 评 价 

? 命题研究 
由计 算 结果 可知 , 当N a C l O和 N a H C O   浓 度 均为 
0 . 1   m o l / L时 , c ( H C O D<  ̄ ( C l O - ) 。   3 浓度均为 1 . O x 1 0   mo l / L的 Na CI O、 N a H C O  

C 2 * F 2 + C 2 * D 2 ) ” , I 2中输 入⑤ 式 右边 的算 式:“ = E 2 / F 2  
+ C 2   D 2 * A 2 / ( P O WE R ( F 2 , 2 ) + C 2 ¥ F 2 + C 2 ¥ D 2 ) ” ,此 时 在 

G 2中调 节 p H的 值,当 H 2和 I 2的 值 相 等 时,即 得 
( H  ) 。  
点 4  
—  

混合溶液 中 c ( H C O; ) 和c ( Cl O一 ) 的大小关 系  当N a C I O和 N a H C O   浓 度 均为 1 . 0 x   1 0  m o l / L时,  
K -   K - -   K 脾  } ¨   p H   } ¨   荩  

0 . 1  

3 . 0 E - 0 8  4   3 E - 0 7  5 . 6 E - I I  

D E - I  1   2 5 1 0 E - 0 9   9 0 2 7 4 5   4   2 8 0 7 E  ̄ 0 3 l  2 8 0 7 g - 0 3  

同样可由上述方法求 出溶液中 c ( H + ) = 5 . 9 1 8 1 × 1 0 一m o l / L ,  
c ( oo - ) = 8 . 3 5 2 3   x   1 0 ~m o l / L , c ( H C O - 3 ) = 9 . 7 7 3 0  ̄ 1 0 ~m o l / L 。  

图1  N a CI O、 N a H CO3 混 合溶液 中 c ( H   ) 的计算 

由图 1 可见 , 当p H = 8 . 9 0 2 7 4 5 时, 左 式和右式 的值  相 等, 即此 时 c ( n   ) = 1 . 2 5 1 0 × 1 0 一m o l / L , 进而通 过 ③ 和 

由计 算结 果可知 , 当N a C 1 0和 N a H C O   浓 度均 为 
1 . 0   X   1 0 ’ ’ mo l / L时 , c ( H C O  ̄>  ̄ ( C l O - ) 。   4 分 析与讨 论 

④式求 出 e ( C 1 0 一 ) 和e ( H C O  ̄ ) 的值如下:  

( c l o 一 ) = 丽a  ̄ K a  

0 而  . 1 × 3 . 0 x 1 0 一  
9 . 5 9 9 7  ̄1 0 一   ( m0 1 / L)  

为方便 系统分 析, 设 N a C 1 0与 N a H C O   的浓 度均  为a , 当a 取 不 同值 时, 通 过 上述 各式 利用 E x c e l 计 算  混 合溶液 中各粒子 的浓度结果如表 1 所示 。   通过表 1 所得数据进行分析可得 出以下结论 :   ( 1 ) 通过 e ( H C I O ) 与c ( n   C O , ) 的对比可见, 在等浓  度的 N a C 1 0、 N a H C O   混 合溶 液中, C 1 0 一 的水解 程度一 
定大于 H C 0 ; 的水解程度。  

c ( ㈣

 
4. 3X   1 0 。X   12 5 1 0×1 0 一×0   1  


5 1 0×1 0 一   + 4 . 3 ×1 0  ×5 . 6 ×1 0 一 ¨   1 . 2 5 1 0×1 0 一 。 )   十 4 . 3 ×1 0 _ 。 ×12




9 . 5 4 5 0 ×1 0  ( mo l / L )  

表 1 等 浓度 的 N a C I O、 Na HC O。 混合溶 液 中各 粒子 浓度 值 ( 单位 : mo l / L )  

r ’ i H   )  
0   l   0 . 0 l   00 0 1 2 4   0 . 0 0 1   0 . 0 0 0 1   0 . 0 0 0 01   1   2 51 0× 1 0 一   1 . 2 61 9 X1 0。   1 . 3 4 4 2x1 0一 。   1 . 3 6 5 8×1 0   2 . 1 5 0 8X   1 0一 。   5 . 9 1 8 1 ×1 0 一  

c ( H C l o   1  
4 . 0 0 3 1   x1 0   40 3 6 4   x   1 0 一  


c ( H 2 C O 3 )  
2. 7 7 6 9   x   1 0 一   2. 8 0 2 0× 1 0一   371 0 0x   1 0 一  


c ( c o i 一 )  
4. 2 7 2 7×1 0。   4. 23 7 4×1 0一   4 . 9 4 4 6× 1 0一   3 . 9 2 6 6   x   1 0一   2 . 5 2 5 3×1 0一   9 . 2 4 7 8× 1 0一  

c [ C I O 一 )  
9 . 5 9 9 7x   l 0   9 . 5 9 6 4× 1 0一   1 . 1 8 6 8×1 0   9 . 5 6 4 5x 1 0   9 . 3 3 1 0x   1 0一   8 . 3 5 2 3   x   1 0一  

c / H C O ; )  
9 . 5 4 5 0× 1 0   9 . 5 48 2   X   1 0 一   1 . 1 8 6 8x   1 0   9 . 5 7 6 9× 1 0   9 . 6 9 9 0   x   1 0 一   9 . 7 7 3 0× 1 0  

5 - 3 l 7 6X   1 0   4 . 3 5 4 5   x   1 0 一   66 8 9 7×1 0  


3 . 0 4 2 0X   1 0   4   8 5 1 2×1 0   1 . 3 4 5 1 ×1 0  

1 . 6 4 7 7×1 0 一  

( 注: K   = 1 . 0 × 1 0  , 其余电离常数均为题中所给数值 )  

( 2 ) 通过 c ( H   C O   ) 与c ( c o  ̄ 2 一 ) 的对 比可见 , 在 等浓  度的 N a C 1 0、 N a H C O   混合溶液中, 当溶 液不是极稀时,  
H C O ; 的水解程度均小于 H C O ; 的电离程度 。  

c ( uc o D与  ̄ ( C l O 一 ) 的相 对大小时, 必须考虑 H C 0 ; 的电 

离。 事 实上 , 当溶液浓度不是很小时, H C 0 3 的电离程度 
比C l O 一 的水解 程度还要大 , 再加上 H C O ; 的水解部分,  

( 3 ) 通过c ( H C l O 1 与c ( c 0 2 _ ) 的对比可见, 在等浓 
度的 N a C 1 0、 N a H C O   混 合溶液 中, 当溶 液浓 度不是很  小时, C 1 0 一 的水 解程度小于 H c O ; 的电离程度。   ( 4 ) 通过 c ( H c 0 i ) 与e ( C 1 0 - ) 的对 比可见 , 在 等浓  度的N a C 1 0 、 N a HC O   混 合 溶 液 中, c ( H C O  ̄ ) 与 ̄ ( C l O 一 )   差 异并不大 , 其相对大小与溶液浓度有关, 当溶 液浓度  大于 0 . 0 0 1 2 4   m o l / L时, c ( C I O 一 ) >e ( H C 0 3 ) , 当溶液浓度  为0 . 0 0 1 2 4   m o l / L时, c ( H C O ; ) = c ( C 1 0 - ) , 当溶液浓度小于 
0 . 0 0 1 2 4   m o l / L时, c ( u c o  ̄ ) > ̄ ( C l O 一 ) 。  

溶液 中理 应存在  ̄ ( c 1 o - ) >c ( H C O  ̄ ) 。 因此, 笔 者 以为,   在 中学常用溶 液浓度 范围内, 上 文中所 述试 题答 案选  择 B项更 为合适 。 考虑 到弱酸酸 式盐 的特 殊性 , 建议  在 中学 阶段 命 制该类试 题 时, 应 尽量 避 免弱酸酸 式盐 
的 出现 。  

参考文献:  
【 1 】 徐 守兵 . 运用 E x c e l 计算溶液平衡 体 系中 物质的浓度 U 】 . 化学  
教学, 2 0 0 8 ,( 1 ) : 5 5  ̄ 5 6 .  

由以 上分 析 不 难 发 现, 在等浓度 的N a C 1 0、  

N a H C O   混 合溶液 中, C I O 一 的水解 程度 的确 大于 H c 0 ;  
的水解 程度。 但是 由于 C 1 0 一 对H C 0 3 的水解起 抑制作  用, 对H C O   的电离起 促进 作用, 只 要 溶 液 不 是 极 

稀, Hc 0 : 的 电离 程 度 将大 于其 水 解 程 度 , 故 而 讨 论 

70  

化 学 教 学  2 01 3年 第 1 0期 


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