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【高考总动员】2016届高考化学一轮总复习课件(章末专题讲座):第3章 金属及其化合物..


高三总复习· 化学

章末专题讲座三 突破物质制备型无机化工流程题

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化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式 表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是 无机框图的创新。它更多的以无机物的制备和提纯为命题背 景,以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、 环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离提纯等基 本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据流程图 分析原理,紧扣信息,抓住关键,准确答题。这类试题具有 较强的实用性和综合性, 是近几年高考化学命题的热点题型。

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专题一

物质制备类化工流程题

1.明确制备类化工生产流程的特点 一个完整的物质制备化工生产流程一般具有下列特点

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2.熟悉常用的操作方法及其作用 (1)对原料进行预处理的常用方法及其作用: ①研磨——减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体 间的接触面积,加快反应速率。 ②水浸——与水接触反应或溶解。 ③酸浸——与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进 入溶液,不溶物通过过滤除去。

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④灼烧——除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海 带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。 ⑤煅烧——改变结构,使一些物质能溶解。并使一些杂 质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土。

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(2)常用的控制反应条件的方法: ①调节溶液的 pH。 常用于使某些金属离子形成氢氧化物 沉淀。调节 pH 所需的物质一般应满足两点: a.能与 H 反应,使溶液 pH 增大; b.不引入新杂质。 例如:若要除去 Cu2+ 中混有的 Fe3+ ,可加入 CuO 、 Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3 等物质来调节溶液的 pH,不可加入 NaOH 溶液、氨水等。


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②控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使 平衡向需要的方向移动。 ③趁热过滤。防止某物质降温时会析出。 ④冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在 洗涤过程中的溶解损耗。

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3.识别流程图 化工流程中箭头指出的是投料 (反应物 ),箭头指向的是 生成物(包括主产物和副产物 )返回的箭头一般是被“循环利 用”的物质。

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【例 1】

(2014· 江苏高考)烟气脱硫能有效减少二氧化

硫的排放。实验室用粉煤灰(主要含 Al2O3、SiO2 等)制备碱式 硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6-2x]溶液,并用于烟气脱硫研究。

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(1)酸浸时反应的化学方程式为 ___________________; 滤渣Ⅰ的主要成分为 ________(填化学式)。 (2)加 CaCO3 调节溶液的 pH 至 3.6,其目的是中和溶液 中的酸,并使 Al2(SO4)3 转化为 Al2(SO4)x(OH)6- 2x。 滤渣Ⅱ的主要成分为 ________(填化学式);若溶液的 pH 偏高, 将会导致溶液中铝元素的含量降低, 其原因是 _____(用 离子方程式表示 )。 (3)上述流程中经完全热分解放出的 SO2 量总是小于吸收 的 SO2 量,其主要原因是 ____________________________; 与吸收 SO2 前的溶液相比,热分解后循环利用的溶液的 pH 将 ________(填“增大”“减小”或“不变”)。

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【解析】 (1)酸浸时能与 H2SO4 反应的是 Al2O3, H2SO4 与 Al2O3 反应生成盐和水,SiO2 不和 H2SO4 反应, 成为滤渣。 (2)CaCO3 和溶液中的 H2SO4 反应生成 CaSO4; 如果 pH 偏高, 一部分 Al3 会转化为 Al(OH)3 沉淀,离子方程式为 3CaCO3


2 + 2Al3 + 3SO4 +3H2O===2Al(OH)3+ 3CaSO4+ 3CO2↑。 (3)
+ -

热分解时,一部分亚硫酸盐被氧化为硫酸盐,不能分解成为 SO2; SO2 溶于水生成 H2SO3,会中和溶液中的部分 OH-, 使溶液的 pH 减小。

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【答案】 SiO2 (2)CaSO4

(1)Al2O3 + 3H2SO4===Al2(SO4)3 + 3H2O 3CaCO3 + 2Al3


+ 3SO

2- 4



3H2O===2Al(OH)3+3CaSO4+3CO2↑
- 2- (3)溶液中的部分 SO2 3 被氧化成 SO4

减小

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(2015全国1卷27题)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿 (主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、 Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:

回答下列问题: (1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式_____________。 为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的 措施有_________(写出两条)。

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(2)利用_______的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣” 中还剩余的物质是______(写化学式)。 (3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是_______。然后再

调节溶液的pH约为5,目的是_________。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是________(填名称)。 (5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成

中的重要还原剂,其电子式为_______。
( 6 )单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和 金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程 ___________。

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命题思想 对近年的高考试题进行分析,不难发现,无机化合物的制备
试题很多都是将化学工艺或化学工业生产及最新科技成果融

入其中,来考查考生的综合能力。这类试题一般都是比较大
型的推断、实验设计和探究类试题,这是高考中一个重要的 热点。化学工艺流程题主要从以下两点设置: (1) 环境与化学:主要涉及“废水、废气、废渣”的来源, 对环境的影响和处理原理。

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(2)重要化工生产及资源利用:旨在用所学的基本理论(氧化还 原、化学平衡、盐类水解、电化学、热化学、有机物结构与 性质等)指导化工生产。从命题趋势来看,一般有三种题型:

一是从实验设计和评价的角度对化工生产进行模拟;二是根
据一些化工生产的流程来考查考生的综合应用能力;三是关 于化工生产的相关计算。

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破解方法 统览整体、截段分析是做 “化工流程”题的主要方法。统览整

体就是对一些线型工艺流程试题,对比分析流程图中原料与
产品之间的关系,弄清生产过程中原料转化为产品的基本原 理和除杂、分离、提纯产品的化学工艺,然后再结合题设的 问题,逐一推敲解答。截段分析就是针对题目所涉及的问题 在流程中的呈现位置进行截段,做重点分析,分析时,也要

注意“前扯后挂”,不要“断章取义”。

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专题二

提纯类化工流程题

1.物质分离提纯的原则 (1)不增:不引入新的杂质。 (2)不减:不减少被提纯的物质。 (3)易分离:被提纯物与杂质易于分离。 (4)易复原:被提纯的物质易恢复原来的组成、状态。

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2.明确常用的提纯方法 (1)水溶法:除去可溶性杂质。 (2)酸溶法:除去碱性杂质。 (3)碱溶法:除去酸性杂质。 (4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。 (5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。 (6)调节溶液的 pH 法:如除去酸性铜溶液中的 Fe3 等。


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3.明确常用的分离方法 (1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热 过滤或者抽滤等方法。 (2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度 不同提取分离物质,如用 CCl4 或苯萃取溴水中的溴。 (3) 蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如 NaCl。

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(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水 解 的 溶 质 或 结 晶 水 合 物 , 如 KNO3 、 FeCl3 、 CuCl2 、 CuSO4· 5H2O、FeSO4· 7H2O 等。 (5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如 分离乙醇和甘油。 (6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工 业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。

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4.掌握化工流程的解题方法——首尾分析法 对一些线型流程工艺 (从原料到产品为一条龙的生产工 序)试题,首先对比分析流程图中第一种物质 (原材料)与最后 一种物质(产品),从对比分析中找出原材料与产品之间的关 系,弄清生产过程中原材料转化为产品的基本原理和除杂、 分离、提纯产品的化工工艺,然后再结合题设的问题,逐一 推敲解答。

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【例 2】

(2013· 新课标全国卷Ⅱ)氧化锌为白色粉末,

可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌 [ 含有 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:

提示:在本实验条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高锰酸钾 的还原产物是 MnO2。

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回答下列问题: (1)反应②中除掉的杂质离子是 ________,发生反应的 离子方程式为 ________;在加高锰酸钾溶液前,若 pH 较低, 对除杂的影响是 ________。 (2)反应③的反应类型为 ________,过滤得到的滤渣中, 除了过量的锌外还有 ________。 (3)反应④形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净 的方法是 ________ 。 (4)反应④中产物的成分可能是 ZnCO3· xZn(OH)2。取干 燥后的滤饼 11.2 g, 煅烧后可得到产品 8.1 g, 则 x 等于 ______。

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【解析】

从分析整个流程图入手,明确每步发生的反

应,从而解决相关问题。 (1)在反应②中,通过调节溶液的 pH,高锰酸钾能将溶 液中的 Fe2+氧化为 Fe3+ ,将 Mn2+氧化为 MnO2 而除去;若 开始溶液的 pH 过低,Fe2 、Mn2 将很难生成沉淀而除去。
+ +

(2)第一次过滤后的滤液中含有的阳离子有 Zn2+、 Ni2+、 H 等,加入锌后可将 Ni 置换出来,故滤渣中还含有金属镍。


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(3)反应④生成的沉淀为 ZnCO3,同时生成 Na2SO4,若
- + 沉淀未洗涤干净,洗涤液中应含有 SO2 和 Na ,故只要对洗 4

涤液中是否含有 SO2 4 进行检验即可。


(4)煅烧过程中 ZnCO3、 Zn(OH)2 均发生分解反应生成 ZnO , 根 据关 系式 ZnCO3· xZn(OH)2 ~ (x + 1)ZnO , 可得 125+ 99x 11.2 g = ,故 x= 1。 81? x+ 1? 8.1 g

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【答案】

(1)Fe2



和 Mn2



MnO 4 + 3Fe2
- + -





7H2O===3Fe(OH)3↓+ MnO2↓+ 5H , 2MnO 4 + 3Mn2 +


2H2O===5MnO2↓+ 4H



铁离子和锰离子不能生成沉淀,

从而无法除去铁和锰杂质 (2)置换反应 镍 (3)取少量水洗液于试管中,滴入 1~ 2 滴稀硝酸,再滴 入硝酸钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干 净 (4)1

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[专题集训] 1.在实验室里用铁屑、氧化铜、稀硫酸为原料制备单质 铜,有下列两种途径: H2SO4 CuO ①Fe――→H2――→Cu H2SO4 Fe ②CuO――→ CuSO4――→Cu

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若用这两种方法制得等量的铜,则下列有关说法符合实 际情况的是( )

A.消耗氧化铜的质量相同 B.消耗铁的质量相同 C.消耗硫酸的质量相同 D.生成硫酸亚铁的质量相同

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【解析】 制备 1 mol Cu 需要 1 mol CuO,而 H2 还原 CuO 时需要先用 H2 排除体系内的空气,冷却时也需要继续 通 H2,因此需要 H2 的量远大于 1 mol,即消耗的 Fe、H2SO4 均比第②种方法多。
【答案】 A

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2. 海洋中有丰富的食品、矿产、 能源、 药物和水产资源, 下图为海水利用的部分过程。下列有关说法正确的是 ( )

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下列有关说法正确的是 (

)

A.制取 NaHCO3 的反应是利用其溶解度小于 NaCl B.用澄清的石灰水可鉴别 NaHCO3 和 Na2CO3 C.在第③、④、⑤步骤中,溴元素均被氧化 D.工业上通过电解饱和 MgCl2 溶液制取金属镁

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【解析】

往精盐溶液中通氨气,得碳酸氢钠沉淀,说

明碳酸氢钠的溶解度小于氯化钠,故 A 正确;分别向碳酸钠 和碳酸氢钠溶液中加入澄清石灰水,发生的反应是:Na2CO3 + Ca(OH)2===2NaOH + CaCO3↓ 、 2NaHCO3 + Ca(OH)2===Na2CO3 + CaCO3↓ + 2H2O ,均有白色沉淀产 生,故 B 错误;

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在第④步骤中,SO2+2H2O+Br2===H2SO4+2HBr 中 S 元素的化合价升高,则二氧化硫被氧化,溴元素被还原,故 C 错误;电解饱和 MgCl2 溶液,只能得到氢氧化镁沉淀,工 业上采用电解熔融氯化镁的方法制取金属镁,故 D 错误。
【答案】 A

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3. (2015· 日照模拟 )美日科学家因研发“有机合成中的钯 催化的交叉偶联”而获得诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯 / 活性炭催化剂长期使用,催化剂会被杂质(如铁、有机物等)污 染而失去活性,成为废催化剂,故需对其回收再利用。一种由 废催化剂制取氯化钯 (PdCl2)的工艺流程如下:

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(1) 甲酸在 反应中的作用是 ________( 填“氧化剂”或 “还原剂”)。 (2)加浓氨水时,钯元素转变为可溶性[Pd(NH3)2]2+ ,此时 铁元素的存在形式是 _______________________(写化学式)。 (3)王水是浓硝酸与浓盐酸按体积比 1∶ 3 混合而成的, 钯在王水中溶解的过程中有化合物 A 和一种无色、有毒气体 B 生成。 ①气体 B 的化学式为 ________; ②经测定,化合物 A 由三种元素组成,有关元素的质量 分数为 Pd: 42.4%, H: 0.8%。则 A 的化学式为 ________。

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(4)700 ℃“焙烧 1”的目的是_____________________, 550 ℃“焙烧 2”的目的是________________________。

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【解析】 (1)根据框图上的信息可知,加入甲酸后 PdO 转化成了 Pd, 则甲酸的作用是还原剂。(2)铁元素被王水氧化 后的价态一定是+ 3 价,在加浓氨水后转化为 Fe(OH)3。(3) 王水中的硝酸被还原后生成的无色、有毒气体应该是 NO, 根据元素守恒可知化合物 A 由 H、Pd、 Cl 三种元素组成, 0.8 42.4 56.8 三种元素原子的物质的量之 比为: ∶ ∶ = 1 106 35.5 0.8∶ 0.4∶1.6= 2∶ 1∶4,故化合物 A 的化学式为 H2PdCl4。

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(4)根据信息可知,废催化剂中除了含有钯元素之外,还 含有活性炭、铁、有机物等杂质,活性炭和有机物可以通过 焙烧除去,故 700℃“焙烧 1”的目的是除去活性炭和有机 物;550 ℃“ 焙烧 2”的对象是 Pd(NH3)2Cl2,产物是 PdCl2, 故 550 ℃“焙烧 2” 的目的是脱氨或将 Pd(NH3)2Cl2 转变为 PdCl2。

【答案】 (1)还原剂 (3)①NO ②H2PdCl4

(2)Fe(OH)3

(4)除去活性炭及有机物 脱氨[或将 Pd(NH3)2Cl2 转变为 PdCl2]

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4.硫酸铜、硝酸铁都是重要的化工原料。 以下是某工厂用含铁的废铜为原料生产胆矾 (CuSO4· 5H2O)的生产流程示意图:

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胆矾和石膏在不同温度下的溶解度(g)见下表。

温度 /℃
石膏

2
0 0.

40 0.

60 0.

80 0.

10
0 0. 07 11 4

32 26 15 11 请回答下列问题: 3 44 61 83 胆矾 2 .6 .8 .8 (1)红褐色滤渣的主要成分是 ________。

(2)写出浸出过程中生成硫酸铜的化学方程式:_______。 (3)操作Ⅰ的温度应该控制在 ________左右。 (4)从溶液中分离出硫酸铜晶体的操作Ⅱ应为:将热溶液 ________、 ________、洗涤、干燥。

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【解析】

(2) 由信息写出反应物 (Cu、 HNO3、H2SO4)

及生成物(CuSO4),分析可知 Cu 被氧化,化合价升高,N 的 化合价降低,稀硝酸被还原成 NO,加上水配平此方程式即 可; (3)因为石膏的溶解度随着温度的升高而降低,而胆矾溶 解度随温度的升高而升高,温度越高得到的胆矾越纯净,温 度达到水的沸点最好。

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【答案】 (1)Fe(OH)3 (2)3Cu+2HNO3+3H2SO4===3CuSO4+2NO↑+4H2O (3)100 ℃ (4)冷却结晶 过滤

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5.(2012· 天津高考改编)由滤渣[含 Fe(OH)3,Al(OH)3]制 取 Al2(SO4)3· 18H2O,探究小组设计了三种方案:

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上述三种方案中, ________方案不可行, 原因是_______; 从原子利用率角度考虑, ___________方案更合理。

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【解析】 (1)甲方案:Fe(OH)3、Al(OH)3 均溶于 H2SO4 形成 Fe2(SO4)3 和 Al2(SO4)3 溶液,结晶得到的晶体中含杂质 Fe2(SO4)3。 乙方案:滤渣溶于 H2SO4 形成的酸浸液中,Fe2(SO4)3 与 Al 反应生成 Al2(SO4)3 和 Fe。 丙方案: 滤渣溶于 NaOH 溶液过滤所得的滤液含有 AlO- 2 和 OH-,加 H2SO4 形成 Al2(SO4)3 溶液,比较乙、丙方案, 乙方案原子利用率高。
【答案】 甲 所得产品中含有较多 Fe2(SO4)3 杂质 乙


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