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中国磷酸铁锂电池产业研究分析


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中国磷酸铁锂电池产业研究分析?

整理:饶辉军?













中国磷酸铁锂电池 产业研究分析

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中国磷酸铁锂电池产业研究分析?

整理:饶辉军?

纯电力汽车和混合动力汽车终于登场啦!在这个领域,铁锂电池成为最令人瞩目的明星。













铁锂电池

整个电池的发展史也可以说是一个“试试各种金属能不能造电池”的历史。现在电池界最红的金属是 “锂”。锂是所有金属里最轻的,比水还轻,而且特别活泼,需要保存在石蜡里。实际上,当初爱迪生就 曾经发明过锂电池,但是由于锂金属的化学特性非常活泼,使得锂金属的加工、保存、使用,对环境要求 非常高,所以锂电池长期没有得到应用。现在,人们对电池“求贤若渴”,这些问题也就不是问题了。恰 好锂电池具有能量重量比高、电压高、自放电小、可长时间存放等优点,所以它在近 30年中取得了巨大 发展。我们用的计算器、计算器、照相机、手表中的电池都是锂电池。

铁锂电池的内部结构

铁锂电池组装完成后电池即有电压,不需充电。这种电池也可以充电,但循环性能不好,在充放电循 环过程中,容易形成锂枝晶,造成电池内部短路,所以一般情况下这种电池是禁止充电的。后来,索尼公 司发明了以炭材料为负极,以含锂的化合物做正极,在充放电过程中,没有金属锂存在,只有锂离子,这 就是锂离子电池。 铁锂电池的优势十分明显:不会爆炸、工作电压高、体积小、质量轻、能量高、无记忆效应、无污染、 自放电小、循环寿命长,成为最适用于电动汽车和混合动力汽车的电池之用途。铁锂电池通过锂离子在正 负极之间跑来跑去来充电和放电。这个领域最牛的技术是“层迭电池结构”,也就是把好多个电池做成很薄 的层然后迭在一起,这样可以用很小的体积达到很高的效率,在这方面日产汽车公司走在行业的最前面。 为了提高使用便捷度,目前很多锂电汽车都可以使用普通家庭电压充电,但充电时间长达数小时。若 要大规模推广锂电池汽车,建立相应的快速充电站仍然必不可少。不过 2009年 3月份,日本研究人员已 研发出一种新型“锂-空气”电池,无需充电,只需更换正极的水性电解液,通过卡盒等方式更换负极的金 属锂就可以连续使用。也就是说,充电的设施更像添加物体的“加油站”,而不是带着大插销的“充电站”。 但是,我们相信这种新型的锂电池技术在未来可能需要 20年以上的从事研究发展,以便商品化。这意味 着政府和企业还需要建立更多的电动汽车和混合动力汽车的快速充电站。否则,电动汽车将成为废物。
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SECMA电动汽车

自锂离子电池问世以来,围绕它的研究、开发工作一直不断地进行着,上世纪 90年代末又开发出锂 聚合物电池, 2002年后则推出磷酸铁锂动力电池。 锂离子电池内部主要由正极、 负极、 电解质及隔膜组成。 正、负极及电解质材料不同及工艺上的差异使电池有不同的性能,并且有不同的名称。目前市场上的锂离 子电池正极材料主要是氧化钴锂(LiCoO2),另外还有少数采用氧化锰锂(LiMn2O4)及氧化镍锂(LiNiO2) 作正极材料的锂离子电池,一般将后两种正极材料的锂离子电池称为“锂锰电池”及“锂镍电池”。新开发的 磷酸铁锂动力电池是用磷酸铁锂(LiFePO4)材料作电池正极的锂离子电池,它是锂离子电池家族的新成 员,磷酸铁锂也是最好的锂电池技术。 为鼓励新能源汽车发展,中国相关配套措施不断完善,财政补贴政策也相继出台。财政部、科技部日 前决定,在北京、上海、重庆等 13个城市开展节能与新能源汽车示范推广试点工作,以财政政策鼓励在 公交、出租、公务、环卫和邮政等公共服务领域率先推广使用节能与新能源汽车,对推广使用单位购买节 能与新能源汽车给予补助。其中,中国中央财政重点对购置节能与新能源汽车给予一次性定额补助,地方 财政重点对相关配套设施建设及维护保养给予补助。 具体来看,乘用车和轻型商用车中,混合动力汽车按照节油率分为五档补贴标准,最高每辆车补贴 5 万元人民币;纯电动汽车每辆可补贴 6万元人民币;燃料电池汽车每辆补贴 25万元人民币。十米以上城 市公交客车另有标准,其中混合动力汽车分为使用铅酸电池和使用镍氢电池、锂离子电池两类,最高补贴 额分别为 8万元人民币/辆和 42万元人民币/辆;纯电动汽车补贴标准为 50万元人民币/辆;燃料电池汽 车的补贴标准最高为 60万元人民币/辆。 新能源汽车的大力发展,打开了中国国内动力电池的市场空间。中信证券测算,如以 2011年 60万辆 新能源汽车的规模测算,近三年国内新能源汽车生产规模复合增速将超过 200%。以每辆车使用 100kg 电池的平均数量计算,到 2011年电池市场规模将达 6亿吨。和海外将需要 25倍( 150亿吨)以上由中国 电池供货商的铁锂电池。而中国提出的新能源汽车发展目标为到 2012年中国国内有 10%新生产的汽车是 节能与新能源汽车,届时,国内外电池市场需求规模将达 200亿吨,目前国内新能源客车大都采用动力系 统核心零部件外部采购的方式,核心零部件的自主研发并不多。因此,相对来说相关研发投入并不十分巨 大。
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对于磷酸铁锂动力电池的业绩贡献,招商证券指出,混合动力推广初期,相关电池生产企业将获得适 当利润。因混合动力汽车将是最佳的过渡产品,会在新能源汽车行业发展初期(2009年-2025年)获得较大 的市场份额,其核心技术是能量转换系统,电池单元仅为其中非关键零部件,市场推广初期,由于整车企 业并不具备较大规模,相关电池生产企业将在推广期获得适当利润。 虽然现在中国已经有超过 800多铁锂电池制造商。但与国外相比,中国电池生产商目前规模偏小,实 力并不强。为了尽快开发出高性能、低成本的车用动力电池,国外各大汽车厂商纷纷采取与电池生产商合 作的方式进行开发,掀起了国际开发车用动力电池的热潮。其中,通用汽车同时与国际知名锂电池巨头 A123、Compact Power、Cobasys和 Saft四家公司进行合作,抢占锂电池技术领先地位的意图非常明显。 汽车生产企业和动力蓄电池等关键零部件生产企业必须具备一定的产能规模。而要达规模,中国的动力电 池企业还有相当长的路要走。 目前,大多数中国铁锂电池的工厂只有半自动化生产线,主要原因是日本一条全自动化电池生产线需 要投资几千万元人民币,而中国的半自动化生产线,投资几百万元人民币就够了。但仅靠手工作坊难以达 到高端车载动力电池批量生产的质量要求。一般来说,每辆混合动力汽车有大约 200公斤- 250公斤的铁 锂电池。









中国的铁锂电池半自动化生产线

磷酸铁锂电池的优点: 1. 安全。磷酸铁锂的安全性能是目前所有的材料中最好的。当然它和其它磷酸盐的安全性能也基本 一样,用磷酸铁锂做电池,绝对不用担心爆炸问题的存在。 2. 稳定性高。包括高温充电的容量稳定性好,储存性能好等。这点是最大的优点,在所有知道的材 料中,也是最好的。
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3. 环保。整个生产过程清洁无毒。所有原料都无毒。不像钴是有毒的物质。

4. 价格便宜。磷酸盐采用磷酸源和锂源以及铁源为材料,这些材料都十分便宜,无战略资源及稀有 资源。

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磷酸铁锂电池的缺点: 1. 导电性差。 这个问题是其最关键的问题。磷酸铁锂之所以这么晚还没有大范围的应用,这是一个主要的问题。 但是,这个问题目前已经可以得到完美的解决:就是添加C 或其它导电剂。实验室报导可以达到 160mAh/g 以上的比容量。 磷酸铁锂材料在生产过程中已经添加了导电剂, 不需要制作电池时添加。 实际上材料应该为:LiFePO4/C,这样一个复合材料。





但是, 2009 年以后,该行业将能够获得主要的市场份额。其在2012 年内可能会成镍镉电池的主要 替代品,在未来的5 年内会成为铅酸电池的有力竞争者,在未来的15 年内可能会取代铅酸电池,成为主 要的启动电源、UPS 电源和后备电源,成为二次电池的老大。
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磷酸铁锂电池原料供应链 铁锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。这些电池内部材料包括负极材料、电解 质、隔膜和正极材料等。其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂离子电池的性能与价格。其安全性能 与循环寿命是其它材料所无法相比的,这些也正是动力电池最重要的技术指标。 1C 充放循环寿命达2000 次。 单节电池过充电压30V 不燃烧, 穿刺不爆炸。 磷酸铁锂正极材料做出大容量锂离子电池更易串联使用。 以满足电动车和混合动力汽车频繁充放电的需要。具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价 格便宜,寿命长等优点,是新一代锂离子电池的理想正极材料,2009 年国内市场年需求12,000 吨以上, 预计在2015 年市场将需求25,000 吨。 1)铁锂电池的正极材料供应: 目前,中国锂电池能量已大幅提升,锂电池正极材料也已经从单一的钴酸锂材料,发展到钴酸 锂、锰酸锂、镍钴酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂等材料齐头并进的阶段。目前,锂离子电池正极材 料已成为制约中国高性能锂离子电池发展的瓶颈。 另外, 在锂电池正极材料研究方面所取得的进展, 表明锂离子电池正极材料市场的广阔前景。
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2. 振实密度较低。 一般只能达到1.3-1.5,低的振实密度可以说是磷酸铁锂的最大缺点。这一缺点决定了它在小型电 池如手机电池等没有优势。即使它的成本低,安全性能好,稳定性好,循环次数高,但如果体积 太大,也只能小量的取代钴酸锂。这一缺点在动力电池方面不会突出。 3. 现在磷酸铁锂电池最主要的问题是容量偏低,制造成本偏高,在电池生产上加工困难(制浆,拉浆, 辊轧等工序都需要特殊处理,很多企业不能很好的处理)倍率放电不稳定(需要特定的电池工艺配 合,受工艺影响很大)而现在电器的使用趋势是小巧型发展,所以对电池也有同样的要求高体积能 量密度.从容量上看磷酸铁锂没有前途, 在特定的电池领域使用较有优势,如动力电池。因此,磷 酸铁锂主要是用来制作动力电池。我们估计,铁锂电池将主要适用于汽车和通信行业。 4. 目前研究开发还不深入。 目前以磷酸铁锂作为正极材料的产业化情况并不乐观。因为还是最近两年发展起来的,所以各方 面的研究还需要继续深入。目前大规模的商业化运作还有一些难以克服的困难。在动力电池领域 磷酸基正极材料依其超长的循环寿命,极好的安全性能,较好的高温性能,极其低廉的价格,而 且低温性能和倍率放电已经可以达到钴酸锂的水平等,使其成为最有希望的动力电池材料。





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磷酸铁锂是一类新型的锂离子电池用正极材料。磷酸铁锂具有高的能量密度、低廉的价格、优异 的安全性使其特别适用于动力电池。它的出现是锂离子电池材料的一项重大突破,成为各国竞相研究 的热点。采用磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的电池被称为磷酸铁锂电池。目前磷酸铁锂产品正处 于行业的萌芽阶段,而中国环境问题突出,能源问题紧张,因此磷酸铁锂产品潜在市场巨大,磷酸铁 锂作为一个新兴的产业,具有较大战略投资价值。









目前,全球磷酸铁锂电池正极材料的主要生产厂商来自于美国的Valence、A123 和天津斯特兰。 2009 年上半年,新建产能达产后,天津斯特兰将具备2000 吨/年的产能,成为全球第一的磷酸铁锂 电池正极材料供货商。同时计划在2010 年将产能扩张到4000 吨/年。此外,烟台卓能、北京锂先锋、 苏州恒正、北大先行、合肥国轩、深圳贝特瑞、新乡华鑫、新乡创佳等公司都在从事磷酸铁锂材料的 生产,但产能难与斯特兰相比。





铁锂电池正极材料(磷酸铁锂灰色粉末)

2) 铁锂电池的负极材料供应: 负极材料则以石墨、固体碳粒为主;与正极材料相比,负极材料占锂电池成本比重较低,而 且国内已经实现产业化,行业前三甲企业是深圳贝特瑞、上海杉杉、长沙海容,基本能够满足国 内和海外市场的需求。

石墨碎块

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国际上在铁锂动力电池锂应用方面,目前已使用尖晶石(Spinel)结构之Li4Ti5O12 作为负极; Li4Ti5O12 材料稳定,充放电所导致的体积膨胀非常小,不到0.2% ,即使反复充放电,晶体结构也 不容易发生变化,因此循环寿命极优(>1500 Cycles)。此外,Li4Ti5O12 电位为1.5V (vs. Li) ,不 会和电解液反应形成固态电介质界面,电池内阻抗不会上升。并且由于阴极不会发生树枝状结晶,所 以电池单元不会因发热而发生事故,适合大电流快速充电,可作为高功率快速充放电锂离子电池的负 极材料。









新世代快速充放电锂离子电池除了可作为3C 可携式电子产品之电源外,未来更可作为电动车、 混成动力车、 电动工具、 电动自行车、 电动机车及机器人之动力来源, 极具市场潜力。 尖晶石(Spinel) 结构之Li4Ti5O12 理论电容量为175mAh/g,作为锂电池负极材料稳定,充放电所导致的体积膨胀非常 小,即使反复充放电数千次,晶体结构也不会崩溃,循环寿命极优。此外,Li4Ti5O12 电位为1.5V , 不会和电解液反应形成SEI ,电池内阻抗及温度不会上升,安全性高,适合大电流快速充电。 新世代快速充放电锂离子电池特别适合作为电动车、混成动力车、电动工具、电动自行车、电动 机车及机器人之动力来源,极具市场潜力。





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尖晶石(Li4Ti5O12)?

3)铁锂电池的电解液供应: 电解液是影响锂电池性能又一重要材料,占锂电池成本的13%左右,毛利率接近38%。目前中国国内 电池生产商电解液配套也已基本实现国产化。但是,电解液核心技术仍然掌握在发达国家手里,目 前亟待解决锂电池电解液最为关键的电解质成分六氟磷酸锂(LiPF6)的生产合成问题。也是电解液 中最难攻克的核心技术,目前中国是继日本之后成为全球第二个产业化六氟磷酸锂的国家。 只有此项关键技术取得突破,中国的新能源汽车产业链才能接近完善。

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铁锂电池的电解液

? 电解液主要原材料为六氟磷酸锂,占电解液成本的50%左右,其生产成本为10 万元/吨,售价为 40 万元/吨,毛利率高达75%,中国国内却极少数企业能够生产。 目前市场被关东电化学工业、SUTERAKEMIFA、森田化学等几家日本企业垄断。据了解,目前全球 锂电池电解液市场供求基本平衡,主要是靠存量铁锂电池市场,未来市场增量要看动力锂电池市场, 特别是电动汽车和混合动力汽车一旦兴起, 将带来电解液的爆发性增长。 业内人士认为, 电解液在2010 年后依然是朝阳产业。每个电动汽车和混合动力汽车将需要35 ‐ 50 公斤电解液。 目前中国国内很少企业能生产六氟磷酸锂,在这一块巨化股份走在国内企业前列,已拥有完善的 氟化工产业链、先进的氟化工技术和丰富的氟化物原料。除此之外,国内从事锂电池电解液的生产企 业还有杉杉股份、华荣化工、珠海赛纬电子、天津金牛、汕头金光、广州天赐等10 余家。其中,华 荣化工、珠海赛纬电子定位高端市场,其他企业只能做中低端市场。 4) 铁锂电池的隔膜供应: 在铁锂电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。隔膜采用塑料膜制成,可隔离电池正负 极,以防止出现短路;还可以在电池过热时,通过闭孔功能来阻隔电池中的电流传导。根据不同的物 理、化学特性,锂离子电池隔膜材料可以分为:织造膜,非织造膜(无纺布),微孔膜,复合膜,隔 膜纸,碾压膜等几类。聚烯烃材料具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,因此聚乙烯, 聚丙烯等聚烯烃微孔膜在锂离子电池研究开发初期便被用作锂离子电池隔膜。时至今日,商品化的锂 离子电池隔膜仍然是聚烯烃微孔膜。近年来,固体和凝胶电解质开始被用作一个特殊的组件,同时发 挥电解液和电池隔膜的作用,是一项新兴的技术手段。
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铁锂电池隔膜成本占电池成本的1/3 左右。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影 响电池的容量、循环性能以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作 用。 目前60%~70%的隔膜市场主要采用湿法双向拉伸工艺, 因为湿法双向拉伸纵向横向更加均匀平衡。 而且湿法主要用于高端隔膜,干法用于中低端产品。









铁锂电池隔膜生产线?

在锂离子二次电池工业中广泛应用的微孔隔膜几乎全部采用聚烯烃微孔膜, 该方法主要是通过熔融挤 出得到半结晶的聚合物薄膜,然后对其进行拉伸,以便在薄膜中产生许多微孔,其制造过程不需要溶剂, 生产速率较高,所用的高分子材料为聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE),属最廉价的膜材料之一。但该种微孔 膜也存在许多缺点,如膜的裂缝孔径最长为0.4μm,最宽0.04μm,空隙率最高为40%左右。因吸液量低,限 制了锂离子迁移率的提高,不利于电池的大电流充放;同时,聚丙烯延展性较差,表面能低,属于难粘塑 料,不利于与正、负极片的粘结,隔膜与电极界面结合不紧密,影响电池的能量密度;此外,此法设备复 杂,制作成本较高,价格也较昂贵,电池的生产成本也相应上升。锂离子电池隔膜的制备工艺可以广义地 分为干法和湿法两种。 两种方法都包括至少一个取向步骤——使隔膜产生孔隙并且/或者增大其抗拉强度。 干法的过程是:熔化聚烯烃树脂并挤压铺成薄膜,退火处理以增加片状晶区的尺寸和数量,然后经精确的 机械拉伸形成紧密排列的微孔。湿法工艺是以烃类液体或低分子量的物质与聚烯烃树脂混合,加热溶化混 合物并把熔体铺在薄片上,再以纵向或双轴向对薄片做取向处理,最后用易挥发的溶剂提取液体。通过调 节混合溶液的组成,或在凝胶化、固化过程中蒸发/减少溶剂,可以改变薄膜的结构和性质。这种方法生 产的超高分子量PE 膜有良好的机械性能。

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中国的小功率铁锂电池早已产业化,中国的锂电池产业从无到有,短短十几年基本做到了基本配套完 整, 技术水平和国际水平不相上下, 我们可以看到中国在产业链上的进步。 形成上下游结合的完整产业链, 铁锂电池产品超过世界市场的65% 。磷酸铁锂是引发锂电革命行业的一种新型材料,是锂电池行业发展的 最前沿。磷酸铁锂电池由于其自身的优势被广泛应用于混合动力汽车、电动工具、电动自行车、电动助力 车、发电储能装置等各个领域。混合动力汽车是未来数年内新能源汽车的主要发展方向。随着混合动力汽 车产量的不断增加,混合动力汽车占有率的提升,磷酸铁锂电池市场规模将快速增长,也将拉动磷酸铁锂 需求增长。而中国有相对富饶的锂矿资源,还有制造成本优势,在新能源汽车制造领域完全有可能迅速赶 超发达国家。













中国的铁锂电池生产线

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