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氧化还原滴定习题


第 7章 7.1 选择题

氧化还原滴定法

7.1.1 已知 E°MnO4-/ Mn2+ =1.51V, 那么该电对的条件电位与 pH 之间的关系式为 ( A、E°'=1.51- 0.12pH C、E°'=1.51- 0.29pH B、E°'=1.51- 0.094pH D、E°'=1.51-0.47pH



7.1.2 一稀 H2SO4 介质中,用铈量法测定铁时,滴定至 50%时的电位是(E° 'Ce4+/Ce3+=1.44V,E°'Fe3+/Fe2+=0.68V) A、 0.68V 7.1.3 已 知 E
J Bro3- / Br -

(

) D、1.06V

B、0.86V

C、1.44V

J 1.44V , E I / I - = 0.55V , 下 列 反 应 2

BrO3? + 6 I ? + 6 H + = Br ? + 3I 2 + 3H 2 O 达到平衡时平衡常数的对数值(lgK)为
6 × (1.44 ? 0.55) 0.059 2 × 6 × (0.55 ? 1.44 ) C、 0.059

A、

6 × (0.55 ? 1.44 ) 0.059 2 × 6 × (1.44 ? 0.55) D、 0.059

B、





7.1.4 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2,为使反应完全程度达到 99.9%,两 电对的条件电位差至少应大于 A、0.09V B、0.18V ( ) C、0.24V D、0.27V

7.1.5 某对称氧化还原反应为 2 A + + 3B 4+ = 2 A 4+ + 3B 2+ 当反应达到计量点时的 电位值是 A、 (
J B



6碋 (

- E AJ )

0.059

E AJ + E B J B、 2
(3E A J + 2E B J ) D、 5
/ C Fe2+值为( ) D、2.76×106

(2E AJ + 3E B J ) C、 5

7.1.6 已知 E°'Ce4+/Ce3+=1.44V,E°'Fe3+/Fe2+=0.68V,则下列反应 Ce4++Fe2+===== Ce3++Fe3+在计量点时溶液中 C A、1.08×10-18
Fe3+

B、9.25×108

C、3.62×104

7.1.7 在滴定反应 K2Cr2O7+6FeSO4+H2SO4→3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O 达到计量 点时,下列各说法正确的是 ( )

A、溶液中 Fe2(SO4)3 和 Cr2(SO4)3 的物质的量浓度相等 B、溶液中 Fe2(SO4)3 和 Cr2(SO4)3 的物质的量浓度之比为 3:1

C、溶液中两个电对的电位相等 D、溶液中两个电对的电位不等 7.1.8 (1)用 0.01 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.05 mol/L Fe 溶液 (2)用 0.001 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.005 mol/L Fe2+溶液;试判断上述两 种情况下滴定突跃的大小是 A、(1) ﹥ (2) ( ) C、(1) = (2) D、不相关
2+

B、(1) ﹤ (2)

7.1.9 用 Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液浓度时,溶液的酸度过低,这会导致测定结果 ( ) B、偏低 C、无影响

A、偏高

7.1.10 用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液,消耗 KMnO4 的体积相等,则说明两溶液的浓度 c (mol/L)的关系是 A、C
FeSO4





=C

H2C2O4

B、2CFeSO4= CH2C2O4 D、CH2C2O4 = 4 CFeSO4 ( )

C、2CH2C2O4 = CFeSO4

7.1.11 用 K2Cr2O7 法测定 Fe2+时,若 SnCl2 量加入不足,则导致测定结果 A、偏高 B、偏低 C、无影响 ( )

7.1.12 用 K2Cr2O7 测定 Fe2+至计量点时,有关组分浓度的关系是 A、[Fe3+] = 3 [Cr3+],6 [Fe2+] = [Cr2O72-] B、[Fe3+] = 3 [Cr3+], [Fe2+] = 6 [Cr2O72-] C、3 [Fe ] = [Cr ], [Fe ] = 6 [Cr2O72-] D、[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] 7.1.13 间接碘量法常以淀粉为指示剂,其加入的适宜时间是 A、滴定开始时加入 B、滴定至 50%时加入 C、滴定至近终点时加入 D、滴定至 I3-的红棕色褪尽,溶液呈无色时加入 7.1.14 碘量法测定铜的过程中,加入 KI 的作用是 A、氧化剂、络合剂、掩蔽剂 B、沉淀剂、指示剂、催化剂 C、还原剂、沉淀剂、络合剂 ( )
3+ 3+ 2+





D、缓冲剂、络合掩蔽剂、预处理剂 7.1.15 用间接碘量法测定 BaCl2 的纯度时,先将 Ba 沉淀为 Ba(IO3)2,洗涤后溶 解并酸化,加入过量的 KI,然后用 Na2S2O3 溶液滴定,此处 BaCl2 与 Na2S2O3 的计 量关系(摩尔比) n BaCl 2 : n Na A、1:2 B、1:3
2+
2

2+

S 2O3





) D、1:12 ( )

C、1:6
-

7.1.16 用 KMnO4 滴定 Fe 时,Cl 的氧化被加快,这种现象称作 A、催化反应 C、氧化反应 B、自动催化反应 D、诱导反应

7.1.17 在硫酸—磷酸介质中,用 0.1 mol /L K2Cr2O7 溶液滴定 0.1 mol /L Fe2+ 溶液,其计量点电位为 0.86V,对此滴定最适宜的指示剂为 A、邻二氮菲-亚铁(E°'=1。06V) C、二苯胺(E°'=0.76V) 7.1.18 ( ( )

B、二苯胺磺酸钠 (E°'=0.84V) D、次甲基蓝 (E°'=0.36V)

电 对 的 电 位 越 高 , 电 对 中 氧 化 态 的 氧 化 能 力 )

(A)越强

(B)越弱

(C)不变

(D)其它

7.1.19 两 电 对 的 电 极 电 位 之 差 越 小 , 氧 化 还 原 反 应 的 进 行 程 度 ( ) (A)越高 (B)越低 (C)不变 (D)其它 ( (D)酚酞 )

7.1.20 能作为氧化还原滴定中显色指示剂的是 (A)格黑 T (B)淀粉 (C)二甲酚橙

7.2 填空题 7.2.1 氧化还原滴定理论计量点附近电位突跃的长短和 差愈大,电位突跃愈 。 ;加入邻二氮菲后 有关,它们相

7.2.2 Fe3+/Fe2+ 电对的电位在加入 HCl 溶液后会 会 。 (升高、降低或不变)

7.2.3 在 1mol/L H2SO4 溶液中,E°'Ce4+/Ce3+=1.44V,E°'Fe3+/Fe2+=0.68V,以 Ce4+滴
2+ 定 Fe 至 99.9%时的平衡电位为

;滴定至 100.1%时的平衡电位





7.2.4 配制 KMnO4 标准溶液时必须把 KMnO4 水溶液煮沸一定时间(或放置数天) , 目 是 7.2.5 用 KMnO4 法测定试样中的钙含量时,将试样制成溶液后,应在 条件下加入沉淀剂 , 再加入 使生成 的 。 性

沉淀, 将沉淀过滤、

洗涤,溶解,最后用 KMnO4 标准溶液滴定。 7.2.6 用 KMnO4 法测定铁含量时,在滴定前向溶液中加入 H2SO4-H3PO4-MnSO4 混合 液,其作用分别是 、 、 。

7.2.7 用 间 接 碘 量 法 测 定 铜 合 金 中 的 铜 时 , 若 有 Fe3+ 存 在 , 会 使 测 定 结 果 ,可用
3+

掩蔽,生成稳定的
-

,从而降低

电对

的电极电位,又可避免 Fe 氧化 I 。 7.2.8 已知 E°Fe3+/Fe2+=0.77V,E°Sn4+/Sn2+=0.154V,当用 Sn2+还原 Fe3+时,反应的平 衡常数 lgK ,化学计量点的 Esp= 。

7.2.9 由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象,称 为 作用。 (2)降

7.2.10 K2Cr2O7 法测铁中,加入 H3PO4 的主要作用是: (1)使 低 ,避免过早氧化指示剂。 。

7.2.11 在碘量法中,配制 I2 溶液时,加入 KI 的作用是

7.2.12 已被标定的 KMnO4 溶液能否用蒸馏水(去离子水)稀释若干倍后再作为 标准液使用,为什么?



7.3 问答题 7.3.1 什么是条件电极电位?它与标准电极电位的关系是什么?使用条件电极 电位有什么优点? 7.3.2 试述碘量法测铜的原理,加入过量 KI 的作用;近终点加入 KSCN 的作用; 测定时 pH 应控制在 3.5~4 范围内,酸度过高或过低会产生哪些影响?

7.3.31.某同学如下配制 0.02mol/L Na2S2O3 溶液,请指出其错误。用天平准确 . 称取 3.16l0g 固体 Na2S2O3,用去离子水溶解,转移至 1000ml 容量瓶,稀释至 刻度,然后用干燥的滤纸过滤。 7.3.4 某同学如下配制 0.02mol KMnO4 溶液,请指出其错误。用天平准确称取 L 3.16l0g 固体 KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至 1000ml 容量瓶,稀释至 刻度,然后用干燥的滤纸过滤。

7.4 计算题 7.4.1 计算在 H2SO4 介质中,+浓度分别为 1 mol·-1 和 0.1 mol·-1 的溶液中 VO2 /VO2+ H L L 电对的条件电极电位。 (忽略离子强度的影响,已知 Eθ=1.00 V) 7.4.2 在 1 mol.L-1HCl 溶液中用 Fe3+溶液滴定 Sn2+时,计算: (1)此氧化还原反 应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度; (2)滴定的电位突跃范围。在此 滴定中应选用什么指示剂?用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致? (已知 E θ’Fe3+/Fe2+ = 0.68 V, Eθ’Sn4+/Sn2+ = 0.14 V ) 7.4.3 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定 Fe2+ 时,KMnO4 溶液的浓度是 0.02484 mol·L-1,求用 (1)Fe;(2) Fe2O3;(3)FeSO4.7H2O 表示的滴定度。 7.4.4 称取软锰矿试样 0.5000 g,在酸性溶液中将试样与 0.6700 g 纯 Na2C2O4 充 分反应,最后以 0.02000 mol.L-1 KMnO4 溶液滴定剩余的 Na2C2O4,至终点时消耗 30.00 mL。计算试样中 MnO2 的质量分数。 7.4.5 化学耗氧量 (COD) 测定。 今取废水样 100.0 mL 用 H2SO4 酸化后, 加入 25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7 溶液,以 Ag2SO4 为催化剂,煮沸一定时间,待水样中还原 性物质较完全地氧化后,以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂,用 0.1000mol.L-1 FeSO4 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7,用去 15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量,以 mg·L-1 表示。 7.4.6 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确 10.00g 称取试样溶解后,定容于 250mL 容量瓶中,移取 50.00mL 试液与碘量瓶中,加入 0.05000mol·L-1I2 溶液 30.00mL (过量的) ,在搅拌下加入 40mL0.1mol·L-1NaOH 溶液,摇匀后,放置暗处 20min。 然后加入 0.5 mol·L-1HCl 8mL,析出的 I2 用 0.1000 mol·L-1Na2S2O3 溶液滴定至 终点,消耗 9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。
+

7.4.7 计算 KI 浓度为 1mol·L-1 时,Cu2+/Cu+电对的条件电位(忽略离子强度的影 响),并说明何以能发生下列反应:2Cu +5I =2CuI↓+I3 。(已知 EθI2/I-=0.545,
2+ -

EθCu2+/Cu+=0.159,Ksp(CuI)=1.1×10 )
-12

7.4.8 测定某试样中锰和钒的含量, 称取试样 1.000g,溶解后, 还原为 Mn2+和 VO2+, 用 0.0200mol.L-1 KMnO4 标准滴定,用去 2.50ml,加入焦磷酸(使 Mn 形成稳定 的焦磷酸络合物) 继续用上述 KMnO4 标准溶液滴定生成的 Mn 和原有的 Mn 到 Mn , 用去 4.00ml,计算试样中锰和钒的质量分数。 7.4.9 含有 25.00 ml KI 溶液,用 10.00 ml0.0500 mol.L
-1 2+ 2+ 3+ 3+

KIO3 溶液处理后,

煮沸溶液以除去 I2,冷却后,加入过量 KI 溶液使之与剩余 KIO3 反应,然后将溶 液调到中性,析出的 I2 用 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3 滴定,用去 21.14 ml,计算 KI 浓度。 7.4.10 问间接碘量法测定铜时 Fe3+和 AsO 3? 都能氧化 I-而干扰铜的测定,加入 4 0.005mol.L-1NH4HF2 即能除 Fe3+及 AsO 3? 的干扰。试以计算说明之。 4
Θ (E Θ ( v ) / As ( III ) = 0.229V ,E Fe 3+ / Fe 2 + = 0.771V ,E Θ / I ? = 0334V ,HF 的 Ka=7.4×10-4 , As I
2

FeF 3- 的 lgβ1~lgβ3 为 5.3、9.3、12.0) 6 (提示 HF-F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式,E Θ` (V ) / As ( III ) = 0.368 < E IΘ2 / I ? , As E Fe 3+ / Fe 2 + =0.460<E I 2 / I ? ) 7.4.11 已知 I2 在水中的溶解度为 0.00133mol.L-1,求以 0.0500mol.L-1 Ce4+滴定
Θ' Θ

50.00ml 等浓度的 I-时,固体 I2 刚刚开始出现沉淀时,消耗的 Ce4+为多少毫升?
? (反应 I2+I- ==I 3 的 K=708)

7.4.12 称取含 KI 之试样 1.000g 溶于水。加 10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3 溶液处 理,反应后煮沸驱尽所生成的 I2,冷却后,加入过量 KI 溶液与剩余的 KIO3 反应。 析出 I2 的需用 21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3 溶液滴定。计算试样中 KI 的质 量分数。 7.4.13 将 1.000g 钢样中的铬氧化成 Cr2O72-,加入 25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4 标准溶液,然后用 0.0180 mol.L-1 KMnO4 标准溶液 7.00 mL 回滴剩余的 FeSO4 溶 液。计算钢样中铬的质量分数。

7.4.14 称取铜矿试样 0.6000g, 用酸溶解后, 控制溶液的 pH 为 3~4, 20.00 mL 用 Na2S2O3 溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3 溶液相当于 0.004175g KBrO3。计算 Na2S2O3 溶液的准确浓度及试样中 Cu2O 的质量分数。


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