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第八章 氧化还原滴定法


第八章

氧化还原滴定法练习题
)

1. 对 Ox-Red 电对,25℃ 时条件电位(E? ?) 等于 ( (A) E? +
0.059 a Ox lg n a Red 0.059 cOx lg n cRed 0.059 ? Ox ? a Ox lg n ? Red ? a Red 0.059 ? Ox ? a Red lg n ? Red ? a Ox

(B) E? +

(C) E? +

(D) E? +

2. 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 若要增加电极电位, 可加入能与 (

)态形成稳定络合物的络合剂;

)态形成稳定络合物的络合剂。 )

3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与 pH 的关系是 ( (A) E? ?= E? -0.047pH (C) E? ?= E? -0.12pH 4. (B) E? ?= E? -0.094pH (D) E? ?= E? -0.47pH

Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (C) 3× (0.77-0.15)/0.059 (B) 2× (0.77-0.15)/0.059 (D) 2× (0.15-0.77)/0.059

)

5. 当两电对的电子转移数均为 2 时,为使反应完全度达到 99.9%,两电对的条 件电位至少大于 ( (A) 0.09V 6. ) (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全度达到 99.9%, 两电 ) (B) 0.18 V

对的条件电位差至少应大于 ( (A) 0.09 V

7. 欲以氧化剂 OT 滴定还原剂 Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ,设 n1=n2=1,要使 化学计量点时,反应的完全程度达到 99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值 应为 ( ) (B) 0.354V (C) 0.118V
1

(A) 0.177V

(D) 0.236V

8. 下列现象各是什么反应 ?(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4(4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 (A) 催化反应 (C) 副反应 (B) (D) _______ _________ _______ _______ _______ _________ _________ _________

自动催化反应 诱导反应 )

9. 用 Ce4+滴定 Fe2+,当体系电位为 0.68V 时,滴定分数为 ( [E? ? (Ce4+/Ce3+)=1.44V,E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% )

10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( [已知 E? ? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, E? ? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (C) 1.06 V 11. (B) 1.44 V (D) 0.86 V

用 K2Cr2O7 滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( (A) [Fe3+] = [Cr3+], (B) 3[Fe3+] = [Fe2+] = [Cr2O72-] [Fe2+] = 6[Cr2O72-] [Fe2+] = 6[Cr2O72-]

)

[Cr3+],

(C) [Fe3+] = 3[Cr3+],

(D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-] 12. 已知在 1 mol/L HCl 溶液中 E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E? ? (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。

若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl2 溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( (A) 0.14 V (C) 0.50 V ) (B) 0.32 V (D) 0.68 V

13 0.05 mol/L SnCl2 溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3 溶液 20 mL 相混合, 平衡 时体系的电位是 ( )

[已知此条件时 E?? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E?? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] (A) 0.14 V (C) 0.50 V (B) 0.32 V (D) 0.68 V
2

14. 用 Fe3+滴定 Sn2+在化学计量点的电位是 ( [E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V,E? ? (Sn4+/Sn2+)=0.14V] (A) 0.75V 15. (B) 0.68V (C) 0.41V

)

(D) 0.32V

根据下表所给数据, 判断用 Ce4+滴定 Fe2+时表中各点的?值(V): 浓度 化学计量点前 0.1% 0.10 mol/L 0.010 mol/L 0.86 1.06 化学计量点 化学计量点后 0.1% 1.26

16. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 ( (A) 一样大 (C) (2)>(1) ) (B) (1)>(2) (D) 缺电位值, 无法判断

17. 氧化还原滴定中,化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两 电对的( )有关,它们相差越大,电位突跃越( ) 。

18. KMnO4 滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是 因为 ( 为( 19. ); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因 )。 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( (A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O6220.二苯胺磺酸钠是 K2Cr2O7 滴定 Fe2+的常用指示剂,它属于( (A)自身指示剂 (B)氧化还原指示剂 (C)特殊指示剂 (D)其他指示剂 21. ( )溶液酸度越高,KMnO4 氧化能力越强,与 Na2C2O4 反应越完全,所 ) )

以用 Na2C2O4 标定 KMnO4 时,溶液酸度越高越好。 22. ( )提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度,因此在酸性溶液中

3

用 KMnO4 滴定 C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。 23. ( )配制好的 KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应

放在避光处保存。 24. ( 25. ( 26. ( 27. ( )在滴定时,KMnO4 溶液要放在碱式滴定管中。 )用 Na2C2O4 标定 KMnO4,需加热到 70~80℃,在 HCl 介质中进行。 )用高锰酸钾法测定 H2O2 时,需通过加热来加速反应。 )由于 KMnO4 性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。 )

28.对高锰酸钾滴定法,下列说法错误的是(

(A)可在盐酸介质中进行滴定 (B)直接法可测定还原性物质 (C)标准滴定溶液用标定法制备 (D)在硫酸介质中进行滴定 29. ( 标定。 30. ( )K2Cr2O7 标准溶液滴定 Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质 )由于 K2Cr2O7 容易提纯,干燥后可作为基准物自接配制标准液,不必

中进行。 31. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入 H3PO4 的主要目的是 ( )

(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全; (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电 对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色; (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对 的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色; (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉 淀。 32 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以 I2 标准溶液为滴定剂, 利用 I2 的( )性,测定( )性物质。间接碘量法以 Na2S2O3 )性,测定( )性物质。

标准溶液为滴定剂,利用 I-的( 33. ( 34. (

)间接碘量法加入 KI 一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。 )使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘

量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。 35. ( )以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从蓝色变为无色,间

接碘量法是由无色变为蓝色。 36. ( )配好 Na2S2O3 标准滴定溶液后煮沸约 10min。其作用主要是除去 CO2

和杀死微生物,促进 Na2S2O3 标准滴定溶液趋于稳定

4

37. ( 38. (

)配制 I2 溶液时要滴加 KI。 )配制好的 Na2S2O3 标准溶液应立即用基准物质标定。

39. 在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分 Na2S2O3 变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓),用此 Na2S2O3 标准溶液测铜将产生( 其 ( 40. 原 因 )误差, 是 )。 用间接碘量法测定 BaCl2 的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶

解并酸化 , 加入过量的 KI, 然后用 Na2S2O3 标准溶液滴定 , 此处 BaCl2 与 Na2S2O3 的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 ( (A) 1:2 41. (B) 1:3 (C) 1:6 ) (D) 1:12

写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁__ 间接碘量法测铜___ ___。 _________。 )

42.在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将( (A)偏低 (B)偏高 (C)无影响 (D)无法确定 43.碘量法测 Cu2+时,KI 最主要的作用是( )

(A)氧化剂 (B)还原剂 (C)配位剂 (D)沉淀剂 44.在间接碘法测定中,下列操作正确的是( (A)边滴定边快速摇动 (B)加入过量 KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 (C)在 70-80℃恒温条件下滴定 (D)滴定一开始就加入淀粉指示剂 . 45.间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( (A)反应不定量 (B)I2 易挥发 (C)终点不明显 (D)I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 46.下列测定中,需要加热的有( ) ) )

(A)KMnO4 溶液滴定 H2O2 (B)KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 (B) (C)银量法测定水中氯 (D)碘量法测定 CuSO4 47. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O
5

OH + 32 B r Br

OH Br + 3 H B r

Br

Br2 + 2I- → 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62在此测定中, Na2S2O3 与苯酚的物质的量之比为 ( (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 )

48 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7 法测铁, SnCl2 加入不足 ( (2) 草酸标定 KMnO4 时, 酸度过低 ( ) )

49 用 KMnO4 法可间接测定 Ca2+。先将 Ca2+沉淀为 CaC2O4,再经过滤,洗涤 后将沉淀溶于热的稀 H2SO4 溶液中, 最后用 KMnO4 标准溶液滴定 H2C2O4。 若此 时溶液的酸度过高,使结果 [ [ ]。(答偏低,偏高或无影响) ];若溶液的酸度过低,则结果

6


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