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奥赛专题辅导


奥赛专题辅导——无机推断
主讲人:陈三奎 一、无机推断题考查的知识点与能力要求及其特点 1、元素推断题:奥赛中曾经出现,不容忽视。考查物质结构知识、元素周期律知识、元素 与化合物知识等,同时考查思维推理能力。 2、无机框图推断题:考查无机主干知识的有力武器,奥赛常考不衰的题型。主要围绕元素 (H、C、N、O、Si、P、S、Cl)八种非金属元素和 Na、Mg、Al、Fe

四种金属元素)及其化 合物的主干知识命题 ,另外根据奥赛的高要求还要考到某些长周期元素及副族元素,伴随 考查物质结构理论(电子式、结构式、化学式、原子结构示意图的书写,化学键、分子极 性、 晶体类型的判断)、 氧化还原知识、 离子反应方程式的书写、 电解质理论、 化学平衡理论、 电 化学理论等。其综合性强,网络化程度大。它能突出考查学生的综合分析判断能力、逻辑推 理能力。 二、无机推断解题基本思路 读题:读题的主要任务是先了解题目大意,寻找关键词、句,获取表象信息。切勿 看到一点熟悉的背景资料就匆匆答题,轻易下结论,这样很容易落入高考试题中所设的陷 阱。 审题:对读题所获信息提炼、加工,寻找明显的或潜在的突破口,更要注意挖掘隐 含信息-“题眼”。“题眼”常是一些特殊的结构、状态、颜色,性质,特殊的反应、反 应现象、反应条件和用途等等。审题最关键的就是找出“题眼”。 解题:找到“题眼”后,就是选择合适的解题方法。解无机推断题常用的方法有: 顺推法、逆推法、综合推理法、假设法、计算法、实验法等。通常的思维模式是根据信息, 大胆猜想,然后通过试探,验证猜想;试探受阻,重新调整思路,作出新的假设,进行验 证。一般来说,先考虑常见的规律性的知识,再考虑不常见的特殊性的知识,二者缺一不 可。 验证:不论用哪种方法推出结论,都应把推出的物质代入验证。如果与题设完全吻 合,则说明我们的结论是正确的。 三、无机推断解题策略: (1) 解读题意: 对题中所叙述的内容要读全读懂,明确已知和要求。 (2) 筛选信息: 对题中的信息要进行筛选并迅速记忆。剔除无用信息,圈定有用信息 的最小范围。 (3) 寻找突破口: 根据题干和框图寻找突破口是解框图题的关键所在。突破口就是某 些物质的特殊的物理性质或化学性质、特殊的反应、特殊的现象、相关信息处理后的焦 点等。 (4) 规范作答: 理清题意, 明确要求, 规范答题,注意答题的准确性。 学生答这类题时常见的错误:学生的审题不仔细、化学用语不规范、答题不合要求 等问题。要求写元素名称而错写成元素符号,而要求写元素符号又答成元素名称或分子式; 要求写物质名称而错写成分子式;要求写结构简式的错写成分子式或名称;要求写离子方 程式而错写成化学方程式;要求画离子结构示意图而错答为原子结构示意图;把相对原子 质量、相对分子质量、摩尔质量的单位写成 “克”;把物质的量浓度、气体体积、质量、溶 解度、密度、等的单位漏掉;化学方程式、离子方程式不配平;热化学方程式不注明物质 的状态等;还有的没把整题看懂,能答得出的有些问都不答。因此答题时必须按题目要求 来回答,规范学生的答题行为,同时要鼓励学生敢于答这种题。

四、解题方法 1、顺向推断: 根据试题所给条件和转化关系方框图,从最初反应物入手,利用给定反应物的结 构特征和性质,顺着转化关系往后推,从而解决问题的推断方法。 2、逆向推断: 最初条件和意思并不明确,但某一结果有较明确的意义时,求解可以从这一结果 入手,采用逆向推理模式,逐层推断,从而解决问题。 3、双向推断: 从自己找到的突破口进行发散推导。可同时找到几个突破口,从几条解题线索着 手,配合推断,甚至可以大胆的猜想,再验证。 五、无机推断题的突破口与知识网络 1、原子特征结构 (1)10 电子微粒可能为:N3-、O2-、F-、OH-、NH2-、HS-、Ne、CH4、NH3、 H2O、HF、Na+、Mg2+、Al3+、NH4+、H3O+等。 (2)18 电子微粒可能为:K+、Ca2+、Ar、F2、SiH4、PH3、H2S、HCl、H2O2、C2H6、 CH4O、N2H4、HS-、S2-、Cl-、NH2—、O22-等。 (3)14 电子微粒可能为:Si、N2、CO (5)相对分子质量相等的微粒有: CO2、 N2O; CO、 C2H4; C2H6、 CH4O、 NO; CaCO3、 KHCO3;NaHCO3、MgCO3;MgSO4、NaHSO4 (6)常见的正四面体结构有:甲烷、CCl4、白磷、NH4+、 、金刚石、晶体硅;三角锥形 有 NH3(NCl3、PCl3);V 字型有 H2O、H2S;直线型的多原子分子可能为 CO2、CS2。 (7)最外层电子数等于电子层数的元素有:H、Be、Al、Ge 等。 (8)最外层电子数是次外层电子数 2 倍或 3 倍的元素一定在第二周期 (9)族序数等于周期数的元素:H、Be、Al; (10)族序数等于周期数 2 倍的元素:C、S; (11)族序数等于周期数 3 倍的元素:O; (12)周期数是族序数 2 倍的元素:Li; (13)周期数是族序数 3 倍的元素:Na; (14)最高正家与最低负价代数和为零的短周期元素:C、Si; (15)最高正价是最低负价绝对值 3 倍的短周期元素:S; (16)最高正化合价不等于族序数的元素:O,F; (17)"A"单质含三键 ,则 A 分子必然是 N2, (18) 既含有极性键, 又含有非极性键且原子个数比为 1: 1 的分子通常是 H2O2、 C2H2、 C6H6 等。 2、颜色状态 状态:常温下呈液态的特殊物质:Br2、Hg、H2O、H2O2、H2SO4 等 颜色: (1)有色气体:NO2 (红棕色)、F2(浅黄绿色)、Cl2(黄绿色);无色刺激性气体: SO2、NH3、HX(F、Cl、Br、I);无色无味气体:H2、N2、O2、CO2、CO、CH4、C2H2、 NO。 (2)溶液中的有色离子:Cu2+(蓝色)、Fe2+(浅绿色)、Fe3+(黄色)、MnO4-[紫 (红)色]。Br2 在水中显黄(橙)色,在有机溶剂中显橙(红)色,I2 在水中显黄(褐) 色,在有机溶剂中显紫(红)色。Fe3+遇 SCN-显血红色,遇苯酚显紫色。 (3)有色固体:(淡)黄(棕)色固体:Na2O2、S、FeS2、FeCl3;黑色固体:MnO2、 C、CuO、FeO、Fe3O4;紫(黑)色固体:KMnO4、I2;(紫)红色固体:Cu;

蓝(绿)色固体:铜盐。 (4) 有色沉淀: ①白色沉淀: H2SiO3、 AgCl、 BaSO4(不溶于酸)、 BaSO3、 Mg(OH)2、 Fe(OH)2、Al(OH)3、BaCO3、CaCO3、CaSO3、MgCO3 等;②浅黄色沉淀: AgBr、S;③AgI④红褐色沉淀:Fe(OH)3;⑤蓝色沉淀:Cu(OH)2;⑥黑色 沉淀:CuS、FeS 3、特殊的反应现象--直显的题眼 (1)焰色反应:黄色—Na;紫色(钴玻璃)—K。 (2)与燃烧有关的现象: 火焰颜色:苍白色:H2 在 Cl2 中燃烧; (淡)蓝色:H2、CH4、CO 等在空 气中燃烧; 黄色:Na 在 Cl2 或空气中燃烧; 烟、雾现象:棕(黄)色的烟:Cu 或 Fe 在 Cl2 中燃烧;白烟:Na 在 Cl2 或 P 在空气中燃烧; 白雾:有 HX 等极易溶于水的气体产生;白色烟雾:P 在 Cl2 中燃烧。 (3)沉淀特殊的颜色变化: 白色沉淀变灰绿色再变红褐色:Fe(OH)2→Fe(OH)3; 白色沉淀迅速变棕褐色:AgOH→Ag2O。 (4)使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体:NH3; (5)能使品红溶液褪色加热后又复原的气体: SO2 (Cl2 使品红溶液褪色后不恢复) ; (6)在空气中迅速由无色变成红棕色的气体:NO; (7)使淀粉溶液变蓝的物质:I2;能使蛋白质变黄的是浓硝酸; (8)能漂白有色物质的淡黄色固体:Na2O2; (9)在空气中能自燃的固体:P4; (10)遇 SCN-变红色、OH-产生红褐色沉淀、苯酚显紫色的离子:Fe3+;与碱溶液 反应生成白色沉淀且放置空气中变灰绿色最终变红褐色的离子是 Fe2+; (11)不溶于强酸和强碱的白色沉淀:AgCl、BaSO4; (12)遇 Ag+生成不溶于硝酸的白色、浅黄色、黄色沉淀的离子分别是:Cl-、Br-、 I-。 (13)可溶于 NaOH 的白色沉淀:Al(OH)3、H2SiO3;金属氧化物:Al2O3; (14)A 物质加到 B 物质中,先生成沉淀,后沉淀又溶解,A、B 可能分别是 CO2 与 Ca(OH)2、NaOH 与铝盐、NH3· H2O 与 AgNO3、HCl 与 NaAlO2。 (15)同一元素的气态氢化物和气态氧化物反应,生成该元素的单质和水,该元素 可能是硫或氮。 (16) 同一元素的气态氢化物和最高价氧化物对应的水化物发生化合反应, 生成盐 的元素一定是氮元素。 ( 17 )既能与酸反应又能与碱反应且生成气体的物质一般是 Al, NH4HCO3 , (NH4)2CO3,NH4HSO3,(NH4)2SO3,(NH4)2S,NH4HS; (18)有臭鸡蛋气味或能使湿润的 Pb(AC)2 试纸变黑的气体是 H2S; 4、特殊的反应条件 放电或高温 (1)放电: 3O2 == 2O3 N2 + O2 ======== (2)光照:H2、Cl2 混合爆炸,HClO、HNO3 见光分解 (3)高温:

2NO,

(4)催化剂 2KClO3 2H2O2
催化剂 △ 催化剂

2KCl+3O2↑ 2H2O+O2 2SO3

4NH3+5O2 N2+3H2

催化剂 △

4NO+6H2O 2NH3

催化剂 高温高压

2SO2+O2

催化剂 加热

(5) 工业制备反应 ①氯碱工业:电解饱和食盐水 ②煅烧黄铁矿石、接触法制硫酸 ③氨的合成 ④金属的冶炼:Ⅰ铝的冶炼:Ⅱ镁的冶炼 ⑤工业制水煤气 ⑥工业制取漂粉精 ⑦煅烧石灰石 ⑧硅酸盐工业 ⑨工业制粗硅 ⑩工业制硝酸 5、特殊反应类型 (1)置换反应 ①金属→ 金属 Zn+Cu2+==Zn2++Cu 2Al+Fe2O3 == Al2O3+2Fe ②金属→ 非金属 Zn+2H+==Zn2++H2↑ 2Na+2H2O == 2NaOH+H2↑ 3Fe+4H2O(g)
高温

Fe3O4+4H2

③非金属 → 非金属 Cl2+2KI ====2KCl + I2 2F2+2H2O ====4HF+O2 2C+SiO2 C+H2O
高温

Si+2CO H2+CO

高温

Cl2(Br2、I2)+H2S== S↓+2HCl(HBr、HI) ④非金属→ 金属 C + CuO 3H2+Fe2O3


Cu+CO↑ 2Fe+3H2O



?2 F2 ? 2 H 2 O ? 4 HF ? O2 ? ? 高温 ?? Si ? 2CO ?2C ? SiO2 ?? ? 高温 ?? CO ? H 2 ?C ? H 2 O ?? ?Cl ( Br 、I ) ? H S ? S ? 2 HCl(HBr、HI) 2 ? 2 2 2

(2)归中反应:
2H2S+SO2=3S+2H2O 4NH3+6NO=4N2+6H2O (3)一种物质反应生成三种物质 ①2KMnO4 ②2NaHCO3 ③Ca(HCO3)2 ④(NH4)2CO3 ⑤NH4HCO3
光照
△ △

K2MnO4+MnO2+O2↑ Na2CO3+H2O+CO2↑ CaCO3↓ +H2O+CO2↑ 2NH3↑+H2O↑+CO2↑ NH3↑+H2O↑+CO2↑







⑥4HN03 == 2H20+ 4NO2↑+ 02↑ (4)两种物质反应生成三种物质 ①铵盐与碱反应,如 NH4Cl 与 Ca(OH)2。 ②Cu、C 等与浓硫酸和浓硝酸的反应。 ③Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3 等与强酸反应。 ④电解饱和食盐水、CuSO4 溶液等。 ⑤Cl2 与 NaOH 或 Ca(OH)2 溶液反应。 6、特殊化学反应 ①.能与水反应产生气体的物质: 生成 H2:活泼的金属单质,Na、K、Mg(加热)、Fe(高温生成 Fe3O4 生成 O2:非金属单质(F2),金属过氧化物(Na2O2),等 金属碳化物:CaC2 等;金属氮化物:Mg3N2、AlN;金属硫化物:Al2S3 等。 ②.能与强碱溶液反应产生气体的物质:单质:Al、Si;盐类:铵盐等。 ③.既能与强酸, 又能与强碱溶液反应的物质: 金属单质: Al; 两性物质: Al2O3、 Al(OH)3; 弱酸的铵盐:NH4HCO3、(NH4)2CO3、(NH4)2S、(NH4)2SO3 等;

弱酸的酸式盐:NaHCO3、NaHS、NaHSO3 等。 ④固体加热后不留残渣的物质:I2、NH4Cl、(NH4)2CO3、NH4HCO3。

⑤有特征数据的反应 近两年计算型推断题成为高考热点之一,解这类题时要善于抓住物质转化 时相对分子质量的变化(例 CO→CO2,NO → NO2,SO2→SO3 转化时分子 中都增加 1 个氧原子,相对分子质量变化均为 16 ) ;放出气体的体积或生成沉 淀的量;化合物中各元素的含量;气体的相对密度;相对分子质量;离子化合 物中离子个数比;反应物之间的物质的量比;电子总数;质子总数等重要数据。
7、特殊的转化关系 (1)直线转换关系:

(2)三角转换关系:

(3)交叉转换关系:

(4)归中型转化

A C B
A、B、C 中含有同一种元素,C 为单质。则 C(及对应的 A、B)可能为 S(H2S、 SO2,或 S2-、SO32-/H+) 、Cl2[KClO3、HCl 或 Ca(ClO)2、HCl]、Br2(BrO3-、Br-/H+) 、 I2(IO3-、I-/H+)等非金属单质。如 IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O。 (5)歧化型转化

B A C
A、B、C 中含有同一种元素,该元素的化合价 B>A>C(或 C>A>B) ,则 A 可能为 Cl2 、 S 、 Br2 、 I2 等 非 金 属 单 质 ( 在 强 碱 溶 液 中 发 生 歧 化 反 应 ) 或 NO2 等 。 如 2NO2+2NaOH==NaNO2+NaNO3+H2O。 8、金属就、非金属元素及其化合物之间转化关系

Ca CaC2 活泼 金属 H2 H2O F2 C2H2 CH4 C CO CO2 碳酸盐 碳酸氢盐 铵盐 Mg Mg3N2 NH3 N2 NO NO2 HNO3 H2O2 H2O O2 Na2O2 Na2O NaOH NaCl Na

Al2O3 Al(OH)3 Al2S3 H2S S SO2 SO3 H2SO4

NaAlO2

AgCl HCl Cl2 FeCl3 Fe FeCl2 (变价) Ca(ClO)2

六、经典练习 例 1、在元素周期表中,A、B、C、D、E 五种元素分别位于不同主族,且原子序数依次增大; A、B、E 分别位于不同的短周期,C 与 B、D 直接相邻。D 元素的原子最外层电子数是次 外层电子数的三倍。请填写下列空白: (1)D 的原子结构示意图是____________,B、E 形成的分子空间构型是_______________。 (2)E 在元素周期表中的位置是_______________。A、C、E 三种元素形成的离子化合物 的水溶液显_________性。 (3) BA4 D 是重要的化工原料,可用作燃料电池的燃料。该燃料电池的氧化剂是空气中的 氧 气 , 电 解 质 是 KOH 溶 液 , 则 正 极 的 电 极 反 应 式 是 ____________________________________ , 负 极 的 电 极 反 应 式 是 ____________________________________。 (4)CD 是一种大气污染物,在催化剂作用下, BA4 与之反应的生成物均可参与大气循环, 因而消除了污染。该反应的化学方程式是 _____________________________,每生成

1mol C 2 时转移的电子个数是_______________________。
例 2.有常见 A、B、C 三种短周期元素, 它们的原子序数逐渐增大,B 元素原子最外层电子 数是 C 元素原子最外层电子数的一半,A 元素最外层电子数比 B 多一个; 甲、乙、丙是 3 种 含氧酸的钠盐, 甲中含 B 元素, 乙中含 C 元素, 丙中含 A 元素, 甲、丙溶液 pH>7, 乙溶液 pH<7, 丁为气体,戊为淡黄色固体,甲、乙、丙、丁、戊、己六种物质之间的相互反应关系 如下图:

请回答: (1) 写出 C 元素的原子结构示意图____________________________________。 (2) 写出丁和戊的电子式: ____________________________________。 (3) (2) 用 有 关 化 学 用 语 解 释 : 乙 溶 液 呈 酸 性 的 原 因 : ____________________________________ 。 丙 溶 液 呈 碱 性 的 原 因 : ____________________________________。 (4) 写 出 乙 溶 液 + 丙 溶 液 → 丁 反 应 的 离 子 方 程 式 :

____________________________________。 例 3 已知甲、乙、丙为常见单质,A、B、C、D、E、F、G、X 均为常见的化合物;B 和 X 的摩尔质量相同,E 的式量比 D 的式量大 16,在一定条件下, 各物质相互转化关系如下图所示: ① 写出 X 的电子式和 G 的 化学式 X ,G 。 ② 写出有关变化的化学方程式 B+H2O: ; D+丙: 。 例 4.下图中 A~J 分别代表有关反应中的一种物质,它们均为中学化学中的常见物质。已知 A~E 和 F~J 中分别含有同一种元素。反应 E→A+O2 的条件未标出。

请填写下列空白: (1)化合物 H 中的阳离子是 (2)A 生成 B 反应的离子方程式是 (3)A 和 F 的混合物发生反应的化学方程式是 (4) 写出 B 与 C 生成 D 的离子方程式 (5)I→J 反应的化学方程式是 。 ;D 的化学式为 。 。 。 。

例 5、下图所涉及的物质均为中学化学中的常见物质,其中 C、D、E 为单质,其余为

化合物。 它们存在如下转化关系,反应中生成的水及次要产物均已略去。 (1)写化学化式:B 、E 。

(2)指出 MnO2 在相关反应中的作用:反应①中是 剂,反应②中是 剂。 (3)完成 F 与 B 发生反应的化学方程式 。 (4)若反应①是在加热条件下进行,A 是 ;若反应①是在常温条件下进行,A 是 。若在上述两种条件下得到等量的 C 单质,反应中转移的电子数之比 为 。 例 6.下图表示某化工生产的流程(有的反应条件和产物已略去)

试回答: (1)、C 的分子式是 ,L 的名称是 。 (2)、写出 A 与 E 反应生成 G 的化学方程式: (3)、G 到 H 的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 (4) 、 写出饱和食盐水与 F 和 E 反应生成 J 和 K 的化学方程式: ( 5 ) 、 写 出 由 上 述 流 程 图 中 出 现 的 元 素 组 成 的 五 种 铵 盐 的 化 学 式: 例 7.气体 A 只含有 X、Y 两种短周期元素,X 的原子序数大于 Y 的原子序数。B、D、E 是中 学化学中常见的气体,各物质产间有如图 13 所示的转化关系:

请回答下列问题:www.ks5.u.com (1)若气体 A 中,X、Y 两种元素的质量比等于 3 : 1,请写出下列物质的化学式 A ,D ,F ,乙 。 (2)若 X、Y 两种元素的质量比在数值上等于 X 的相对原子质量,且气体 A 的分子为直线型 结构,则 A 的电子式为 。 (3)C 与固体甲在高温时发生反应的化学方程式为 。

例 8.物质 M、N、A、B、C、D、E、F、G、H,其中 C、H 为常见金属,且混合气体 A 在常温下 不与空气接触时能发生如图所示变化(其他有关反应条件均略去):

试回答: (1)写出 C、D 和 H 的化学式: C: ;D: ;H: (2)写出反应①②③的化学方程式: ① ② ③ 例 9.下图每一方框中的字母代表一种反应物或生成物:



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产物 J 是含 A 金属元素的胶状白色沉淀,I 为 NaCl 溶液,D 是淡黄色固体单质。试填写 下列空白: (1)L 的化学式为: 。(2)F 的化学式为: 。 (3)写出 J 受热分解反应的化学方程式: 。 (4)H 和 G 之间反应的化学方程式为: 。 例 10. A、B、C、是单质,X、Y、Z、H、J、L 是化合物,组成 B 的元素是绿色植物生活所必 需的微量元素之一,且 B 在空气中燃烧可以得到 X 和 J,X 和 J 均为固体,X 水 解可生成两种碱性物质。在适当条件下,它们相互之间有下图所所示的转化关系:

(1)用化学式表示化合物 L 单质 C 。 (2)物质 Z 的分子空间构型是 。 (3)反应①的化学方程式 。 (4)反应⑤的化学方程式 。 ( 5 ) 在 常 温 下 用 气 体 密 度 测 定 NO2 的 相 对 分 子 质 量 , 实 验 值 比 理 论 纸 值 偏 (填 “高” 或 “低” ) , 其原因是 。


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