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《基础有机化学 邢其毅 第三版》考题选编和答案


《基础有机化学 邢其毅 第三版》
考题选编和答案

题目选自考卷,多数题为容易题和中等难度的题, 也有较难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解: 1.考题的类型; 2.考题的难度; 3.应如何复习书本知识; 4.建立解各类题目的基本思路; 5.掌握答题的基本要求。

所选题目不多,不可能覆盖所有的知识点,只能起 一个示范作用,希望同学举一反三。

题目类型
一、选择题
二、填空题 三、结构和命名题 四、立体化学题 五、完成反应式题

六、反应机理题
七、测结构题 八、合成题

一、选择题

选择题1
选择题3 选择题5 选择题7 选择题9

选择题2
选择题4 选择题6 选择题8 选择题10

1. 下列化合物没有芳香性的是

(A)吡啶
(C)吡喃

(B)环戊二烯负离子
(D)环庚三烯正离子

答案:C 说明:上述化合物中,只有吡喃环不含封闭的环状 的(4n+2)?电子的共轭体系,即不符合(4n+2)规则, 所以吡喃无芳香性。

2. 下列叙述正确的是 (A)葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体 (B)葡萄糖和甘露糖是一对C1差向异构体 (C)在碱性条件下,葡萄糖和果糖能经差向异构化互变 (D)在碱性条件下,葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变

答案:D 说明:葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体 ,所以(A) 和(B)均不对。葡萄糖是醛糖,果糖是酮糖,不是差 向异构体,所以(C) 也不对。正确答案是D。

3. 下列哪种条件可得酚酯 (A)羧酸+酚(酸或碱催化)

(B)酰氯+酚(碱催化)
(C)酯交换 (D)腈+酚+水

答案:B 说明:酚有酸性,酚羟基氧的电子对与苯环共轭,在酸 性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下, 酚形成酚盐,酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳,经加成消除机理形成酚酯。因此正确答案是(B) 。

4 . 下列四种制酚的方法,哪种是经过苯炔中间体机理进行的?
SO3Na OH (A) NaOH 300oC Cl (B) OH HCl

NaOH Cu 300oC 28MPa

HCl

+N NHSO 3 (C) H3O
+

OH

Br (D) Mg (CH3O)3B -80oC H3O+ 15% H2O2 CH3COOH H3O+

OH

无水THF

答案:B

5. 适宜作呋喃和吡咯的磺化试剂的是

(A)浓硫酸
(B)浓硫酸+浓硝酸 (C)稀硫酸

(D)吡啶三氧化硫加合物

答案: D 说明:呋喃在酸性条件下易开环,吡咯在酸性条件下 易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的 非质子的磺化试剂。

6.下列化合物有芳香性的是 (A)六氢吡啶 (C)四氢呋喃 (B)四氢吡咯 (D)吡啶N-氧化物

答案:D 说明:上述化合物中,只有吡啶N-氧化物含有封闭的 环状的(4n+2)?电子的共轭体系,即符合(4n+2)规则。 所以正确选项为(D)。

7. 室温条件下,除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸,震荡,分 离。其原因是
( A )苯易溶于浓硫酸 ( B )噻吩不溶于浓硫酸

( C )噻吩比苯易磺化,生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸
( D )苯比噻吩易磺化,生成的苯磺酸溶于浓硫酸

答案: C

8. 下面反应的产物是
H2O2
N

HNO3

PCl3
NO2

(A)
N NO2

(B)
N

NO2

(C)
N

(D)
O2N N

答案: B
说明:第一步是喹啉氧化成N-氧化物;第二步是喹啉N-氧化物硝化,由 于N-氧化物中的氧具有电子储存库的作用,因此亲电取代反应在杂环上进 行,基团主要进入N的对位;第三步是N-氧化物的还原。

9. 萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的? (A)异戊二烯 (B)异戊烷

(C)异戊醇
(D)乙酸

答案: D
说明:尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元,但其在 生物体内是由乙酰类化合物合成的(乙酸在体内经过酶的作用, 转变成活化的乙酸,再经生物体内的反应转变而成)所以正确选 项是(D)。

10. 橙花油醇的构造式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它 属于 (A)单萜 (C)倍半萜 (B)半萜 (D)双萜

答案:A 说明:绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二 烯五个碳原子的倍数,所以萜类化合物可以按碳原子数 分类。含10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜, 所以正确选项是(A)。

二、填空题

填空题1
填空题3 填空题5 填空题7 填空题9

填空题2
填空题4 填空题6 填空题8 填空题10

1.化合物A的分子式为C3H6Cl2,且氯化时只能给出一种三氯 代烃。则A的结构式是 。

答案:

(CH3)2CCl2

2. 化合物蔗糖的哈武斯透视式是
CH2OH O OH



答案:

OH OH O HOH2C O HO OH CH2OH

3. 核酸的基本结构单元是



答案:D-核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、 胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。

4.有一个羰基化合物,分子式为C5H10O,核磁共振谱只 有二个单峰,其结构式是 。

答案:

(CH3)3CCHO

5. 下列化合物的优势构象式为
H3C H



答案:

H CH3 H

6. 实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键,该反应 属于 。

答案: 亲电加成反应

7. 氢溴酸与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2溴丁烷。该反应的反应过程中发生了 重排。

答案: 碳正离子

8. 2,3-丁二醇跟高碘酸反应得到



答案: CH3CHO

9. 分子式为 C6H12O 的手性醇,经催化氢化吸收一 分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结 构是 。

答案:

CH3CH2CHCH2OH
CH=CH2

10. 以质量计,无水乙醇含乙醇



答案:99.5%

三、结构和命名题

结构和命名题1 结构和命名题3

结构和命名题2 结构和命名题4

结构和命名题5
结构和命名题7 结构和命名题9 结构和命名题11

结构和命名题6
结构和命名题8 结构和命名题10 结构和命名题12

题目类型 1. 给出结构简式,写出化合物的中文名称。 2. 给出结构简式,写出化合物的英文名称。 3. 给出化合物的中文名称或英文名称,写出化合物的结构简式。

考查内容

(1)母体烃的名称,官能团字首、字尾的名称,基的名称。
(2)选主链的原则,编号的原则,取代基排列次序的原则。 (3)名称的基本格式。

(4)确定R、S、Z、E、顺、反的原则。
(5)桥环和螺环化合物的命名原则。

1. 写出下列化合物的中文名称。

11 12

10

9

8

7 6

5 3 4

2

1

答案:2,3,10-三甲基-8-乙基-9-三级丁基十二烷

2. 写出下列化合物的中文名称。
10 9 8 11 1 2 3 5 4
H H

7

6

答案: (1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基-8-异丙基三环[5.2.2.02,6]十一烷

3. 写出下列化合物的中文名称。
H H Br

1 2
H

3 4
H

H OCH3

5 6 7 8
H

答案:(5S,1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔

4. 写出下列化合物的中文名称。

O

2' 1' 6 5
C H2

3' 4' 5'

4 3
O

O CH2CCH3

21

答案:6-(R-3-氧代环戊基)-4,5-环氧-2-己酮

5. 写出下列化合物的中英文名称。

CH3 N CH2CH3
答案:

中文名称:甲基乙基环丙胺
英文名称:cyclopropylethylmethylamine

6. 写出下列化合物的中英文名称。

C2H5NHCH2CH2NH2

答案: 中文名称:N-乙基-1,2-乙二胺

英文名称: N-ethyl-1,2-ethanediamine

7. 写出下列化合物的中英文名称。
CH3 H3C N+ CH3 OH-

CH2CH3

答案: 中文名称:氢氧化乙基三甲基铵 英文名称: ethyltrimethylammonium hydroxide

8. 写出下列化合物的中英文名称。
CH2CH3 H3CH2C N+ CH2CH3 Br-

CH2CH3

答案:

中文名称:溴化四乙铵
英文名称:tetraethylammonium bromide

9. 写出S-3-甲酰基-5-氯戊酸的结构简式。

答案:

H

CHO

ClCH2CH2CCH2COOH

10. 写出(S)-3-新戊基环己烯的结构简式。

答案:
4 5

H

CH2C(CH3)3

3

2 1

6

11. 写出r-1,反-5-羟基,1,顺-3-环己二甲酸的结构简式。

答案:

COOH COOH

OH

12. 写出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基-1-乙基二螺 [3.1.5.2]十三烷的结构简式。

答案:
9

H3C

H

H

CH3

8

7 6

12 5

13 4 1
H3C

3 2

10

11

CH2CH3

四、 立体化学题 立体化学题1 立体化学题3 立体化学题5 立体化学题7 立体化学题2 立体化学题4 立体化学题6 立体化学题8

立体化学题9

立体化学题10

考查内容 1. 静态立体化学中的所有基本概念。 2. 立体结构的各种表达方式(构象和构型)。
(1)锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写 (2)锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换 (3)哈武斯透视式的表达 (4)环己烷椅式构象和船式构象的表达

3. 旋光异构体的数目。 4 .判别化合物有无手性。

1. 用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势 构象式。
H2 C H3C C H2 CH3

答案:
H H H H H H H H H
H H H H

CH3 H H CH3 H H

H
H

H H H H H

锯架式

伞式

纽曼式

2. 用锯架式、伞式、纽曼式正确书写3-羟基-2-丁酮的 优势构象式。

答案:
H O

H O O

H O O

O

H CH3 CH3

H3C H

CH3

H CH3

CH3

锯架式

伞式

纽曼式

3. 请写出下列化合物的优势构象式。

(1) 答案:

(2)

(1)

(2)

4. 请画出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式 和费歇尔投影式。

答案:
Br H H3C C2H5 Cl H Cl Br H3C Br C2H5 H H C2H5 Cl H H3C H Br H CH3 C2H5 H Cl

伞式

锯架式

纽曼式

费歇尔投影式

5. 下列化合物有几个手性碳?有几个旋光异构体?写出这些 旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。
D H3C C2H5 Cl H H3C H Cl Cl H3C

(1)

(2)

答案: (1)2个手性碳,4个旋光异构体
(2)6个手性碳,16个旋光异构体

6. 判断下列化合物有无光活性?
C2H5 Br H H Br C2H5 H C2H5 Cl Cl C2H5 H3C H H CH3 H

(1)

(2)

(3)

答案:(1)有光活性;(2)无光活性;(3)无光活性

7. 判断下面的化合物有无手性碳?有无对称面?有无光 活性异构体?如有,写出光活性异构体的结构。
Br Br

答案:无手性碳,无对称面,有光活性异构体,它们是一 对对映体,结构如下
Br
H H H

Br

Br

Br
H

8. 写出1,3-二溴-2,4-二氯的所有构型异构体,判断这些 化合物有无光活性?并指出无光活性分子中的对称因素。

Cl

Br

Cl

Br

答案:
Cl

Cl
Br Cl Br

Br
Cl Cl

Br

Cl
Cl Br Br Br Cl

Br

无光活性分子, 有对称中心

均为无光活性分 子,有对称面

9. 下列化合物有几个手性碳?有几个光活性异构体? 写出这些光活性异构体的结构。
OCH3

OCH3

答案:有2个手性碳?有3个光活性异构体?这些光 活性异构体的结构如下:
OCH3 OCH3 H H H H OCH3 OCH3 H OCH3 OCH3 H

10. 下列化合物有几个手性碳?有几个光活性异构体? 写出这些光活性异构体的结构。
Cl

H

CH3

答案:有1个手性碳?有2个光活性异构体?这些光 活性异构体的结构如下:
Cl Cl

H CH3 CH3

H

五、完成反应式题
完成反应式题1 完成反应式题3 完成反应式题5 完成反应式题7 完成反应式题2 完成反应式题4 完成反应式题6 完成反应式题8

完成反应式题9
完成反应式题11 完成反应式题13

完成反应式题10
完成反应式题12 完成反应式题14

完成反应式题15
完成反应式题17 完成反应式题19

完成反应式题16
完成反应式题18 完成反应式题20

完成反应式题21

完成反应式题22

完成反应式考查一个反应的各个方面:
1. 正确书写反应方程式(反应物、产物、反应条件); 2. 反应的区域选择性问题; 3. 立体选择性问题; 4. 反应机理,是否有活性中间体产生?会不会重排?

一、解题的基础:熟悉和灵活掌握各类反应
二、解题的基本思路:
1. 确定反应类型(反应能不能发生?有哪几类反应能发生?哪一类反应占主 导?)要回答这三个问题,必须了解:反应物的多重反应性能;试剂的多重进攻 性能;反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位(在多官能团化合物中,判断反应在哪个官能团上发生。) 一般要考虑:选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代 还是分子间取代等。

3. 考虑反应的区域选择性问题:消除反应:扎依切夫规则还是霍夫曼规则、 加成反应:马氏规则还是反马氏规则、重排反应:哪个基团迁移、不对称酮的反 应:热力学控制还是动力学控制等。
4. 考虑立体选择性问题:消除反应:顺消还是反消、加成反应:顺加还是反加、 重排反应:构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2:构型翻转、周环反应:立体 选择规则等。 5. 考虑反应的终点问题:氧化:阶段氧化还是彻底氧化、还原:阶段还原还是 彻底还原、取代:一取代还是多取代、连续反应:一步反应还是多步反应等。

实 例 一
考核重点: D-A反应

COOCH3

+

2
COOCH3

第一步是逆向的D-A反应,产物是环戊二烯。 第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向D-A反应,以内型产物为主。

答案:
+ 2

COOCH3

COOCH3 COOCH3 H

+

H H COOCH3 COOCH3

COOCH3

H

主要产物

实 例 二

CH3 CH 3-C-CH2Cl CH3

Ag+/H 2O

考核重点: SN1和SN2的反应机理;Ag+的作用 ;邻基参与

答案:

CH3 CH3-C-CH2Cl CH3

CH3
Ag+/H2O

CH3-C-CH2CH3 OH

实 例 三

O

RCO3H

考核重点:拜尔-魏立格氧化重排;该反应中,迁移基团 的迁移顺序; 迁移基团的构型保持。

答案:

O

RCO3H

O O

实 例 四

Br

N=O

+

考核重点:1. D-A反应; 2. 该反应无催化剂,苯环上又有吸电子基团,不能发生傅-克反应。

答案:

O

Br

N=O

+

Br

N

实 例 五

O

Br

NaOMe

考核重点:?-卤代酮在碱性条件下发生法沃斯基重排反应

答案:

O

Br

NaOMe

COOMe

实 例 六

O CH3COCH

O CHCOCH3 + HBr

考核重点: 选择亲电加成的反应部位;不对称试剂加成时的区域选择性

答案:

O CH3COCH

O CHCOCH3 + HBr

1mol

O CH3COCH Br

O CHCOCH3

实 例 七

H2C

O3 (3mol)

Zn + H2O

考核重点:臭氧化-分解反应;产物立体结构的表达

答案:

H2C

O3 (3mol)

Zn + H2O

OHC

CHO

+ CH2O

O

实 例 八

CH3 CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCN Br

考核重点:三级卤代烃遇碱以消除为主;优先生成共轭体系

答案:

CH3 CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCN Br CH3CH=CHCH=C(CH3)2

实 例 九

RCO3H Na2CO3

H3O+

考核重点:立体选择性和构象最小改变原理

答案:
RCO3H Na2CO3
O

OH

H3O

+

OH

实 例 十

CH3 (CH3)3CCl AlCl3 24h CH3

考核重点:傅氏烷基化反应;反应的可逆性;热力学和动力学问题

答案:

CH3 (CH3)3CCl 24h CH3 AlCl3 H3C

CH3

C(CH3)3

实 例 十 一

OH

OH

O + CH3CCH3

H+

OH

考核重点:形成缩酮;区域选择性;构象和立体结构的表达

答案:

OH

OH

OH O + CH3CCH3 H+ O O

OH

实 例 十 二

Br2

FeBr3

?

Mg Et2O

?

EtOD

?

O

考核重点:杂环化合物的芳香亲电取代反应 ;格氏试剂的制备和格氏试剂的反 应;分子中引入同位素的方法

答案:

Br2 O

FeBr3 O

Br

Mg

Et2O O

MgBr

EtOD O

D

实 例 十 三

Cl N Cl CH2(COOEt)2 NaH

考核重点:杂环化合物的芳香亲核取代反应

答案:
N Cl

Cl

CH2(COOEt)2

NaH N

Cl

CH(COOEt)2

实 例 十 四

KMnO4 N

HO-

考核重点:杂环化合物的氧化反应及氧化反应的一个普遍规律

答案:

N

KMnO4

HO-

N

COO-

实 例 十 五

NaNH2 N

H2O

考核重点:杂环化合物的芳香亲核取代反应——齐齐巴宾反应

答案:
N

NaNH2

H2O N NH2

实 例 十 六

CH2COOH

Br2

P(少量)

NH3

考核重点:氨基酸的制备 ;赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应;亲核取代反应

答案:

CH2COOH

Br2

P(少量)

NH3

CHOO+ NH3

实 例 十 七

2H2NCH2COOH

考核重点:氨基酸的反应;酰胺的制备;成环规律

答案:

2H2NCH2COOH

O HN

NH O

实 例 十 八

COOCa1/2

Ca(OH)2 125oC
CH2OH

?

H+

?

Na-Hg ? PH=3-5 H2O

考核重点: 1. 糖酸盐的差向异构化反应 2. 糖酸的成酯反应和内酯的还原反应 答案:
COOCa1/2 Ca(OH)2 125oC CH2OH CH2OH COOCa1/2 O H
+

CHO O CH2OH Na-Hg PH=3-5 H2O CH2OH

实 例 十 九

CH2OH OH OH O ~OH
HNO3 100oC

OH

考核重点:糖的氧化反应;糖酸的成酯反应;糖的链型结构和环型结构的互变

答案:
OH

CH2OH O OH OH ~OH

HNO3 100 C
o

O O HO

H O

OH O

H

实 例 二 十

O

+
O

O

考核重点:电开环反应;D-A反应;周环反应的立体选择规则

答案:
+

O

O

O

O

O

+
O

O

O

O

H

H

中间产物

实 例 二 十 一

O CHO

+ CH3COOH

H+

考核重点:互变异构;烯醇式的含量;酯化反应

答案:

O CHO

O

O CHOCCH3

+ CH3COOH

H+

实 例 二 十 二

O CH3 O

+ CH3CCH2COOC2H5

C2H5OH C2H5ONa

(A) + (B)

考核重点:烯醇负离子的形成;麦克尔加成;分子内的羟醛缩合

答案:

O

O

CH3

O COOC2H5

CH3 CO2C2H5

O CO2C2H5

六、 反应机理题 反应机理题1 反应机理题3 反应机理题5 反应机理题7 反应机理题2 反应机理题4 反应机理题6 反应机理题8

反应机理题9

反应机理题10

解反应机理题的注意事项 1. 反应机理的表述:
反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每 一步反应的电子流向都必须画出来。(用箭头表示电子对的转移,用 鱼钩箭头表示单电子的转移)

2. 过渡态要用标准格式书写。
一步反应的反应机理必须写出过渡态。

3. 应注意反应势能图的正确绘制。

4. 正确理解反应的酸、碱催化问题。
5. 必要时,考虑共振和分子轨道理论。

重要反应机理一览表
一、取代反应
亲电取代反应

硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮 盐与苯酚或3 °芳胺的偶联反应
自由基取代反应

脂肪烃和芳烃侧链的取代反应
亲核取代反应 SN1、SN2、羧酸及其衍生物之间的互相转换、芳香亲核取代反应: (1)苯炔中间体机理;(2)双分子芳香亲核取代反应(加成消除机理); (3)单分子芳香亲核取代反应

二、消除反应
E1消除(醇失水、三级卤代烷失卤化氢) E2消除(卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除) E1cb消除(邻二卤代烷失卤素) 环状过渡态消除(酯热裂)

三、加成反应
亲电加成(碳碳双键、碳碳叁键) 亲核加成(碳氧双键)

共轭加成
环加成(D-A反应、1,3偶极环加成)

四、氧化反应
欧芬诺尔氧化 硼氢化-氧化 烯烃被过酸、KMnO4、OsO4氧化 拜尔-魏立格氧化重排

五、还原反应
催化氢化 硼氢化-还原 麦尔外因-彭道夫还原 伯齐还原 炔烃被钠的液氨溶液还原

醛、酮的双分子还原
酯的双分子还原

六、缩合反应
醇醛缩合反应 瑞佛马斯基反应 克莱森-史密特缩合反应 克莱森缩合

狄克曼缩合

混合酯缩合

乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 曼尼期反应 麦克尔加成

鲁宾逊缩环反应
魏悌息反应 蒲尔金反应

安息香缩合
魏悌息-霍纳尔反应 脑文格反应

达参反应

七 、重排反应
瓦格奈尔梅尔外因重排 异丙苯氧化重排 法沃斯基重排 霍夫曼重排 二苯乙醇酸重排 弗里斯重排 捷姆扬诺夫重排 频哪醇重排 贝克曼重排 拜尔-魏立格氧化重排 联苯胺重排 克莱森重排 科普重排 斯蒂文重排

反应机理题的类型
重现型 组合型 改造设计型

1. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
CH3 CH3 OH H+ CH3

CH3

考核重点:E1消除;碳正离子重排
CH3 CH3 OH CH3 CH3 OH2 + -H2O + CH3 CH3

答案:

H+

+

CH3 -H+ CH3 CH3

H

CH3

2. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O

CH3CCH2Br

RC CH KOH

H3C RC C

O

+ KBr + H2O

考核重点:酸硷反应;亲核加成;分子内SN2

答案:
RC C H
-

O

CH3CCH2Br OH -H2O RC C-

H3C RC C

OCH2 Br

- Br-

H3C RC C

O

3. 写出产物,并提出合理 的、分步的反应机理。

CH3 CH2CH2CH O C CH3

H+

考核重点:环氧化合物的酸性开环;氏烷基化反应;醇失水 ;重排反应
CH3 CH2CH2CH O C CH3 CH3

答案:

H+

CH2CH2CH

C

+
O H H

CH3

+
CH2CH2CH OH C

CH3

OH

+
CH3

-H+

OH

H+

OH2

+

-H2O

+

+

H

-H+

产物

4. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
OH 2 + CH3 CH3 O HCl HOAc HO OH + H2O

OH

答案:

O H+

+

H OH OH

+

+

HO

OH

- H+

考核重点:
CH3 CH3 CH3 CH3 OH
HO H2O

OH +

HO OH +

傅氏烷基化反应; 醇失水

H+

- H2O

CH3

CH3 CH3
OH

HO H

+ - H+

HO

OH

CH3

CH3

5. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理;并画出相应 的反应势能图。

OH O

NaOCH3 CH3OH

H3C

O

考核重点:环氧化合物的碱性开环;SN2反应

答案:
??
O O O-

CH3OCH2CHCH3

反 应 机 理

CH3O-

?? H3CO

O-

??
O H

??
OCH3

CH3OCH2CHCH3

+

H-OCH3

CH3OCH2CHCH3

OH

CH3OCH2CHCH3

+

-

OCH3

势 能

O H3CO?

??

?

??
O H CH3OCH2CHCH3

??
OCH3

CH3O

-

O
OCH3OCH2CHCH3 OH CH3OCH2CHCH3

反应进程

反应势能图

6. 根据下述实验事实,(1)提出合理的、分步的反应机理; (2)写出反应机理的名称。
加热 H3C Br + NaOH 加压 H3C OH + H3C 两种产物,产率接近 OH

考核重点:芳香亲核取代反应;苯炔中间体机理
1 H H3C Br + OH
-

答案:

- H2O - Br-

-

H3C

OH

2

H3C

OH _

_ + H3C OH

H2O -HO-

OH H3C + H3C OH

苯 炔 中 间 体 机 理

7. 根据下述实验事实,(1)提出合理的、分步的反应机理; (2)写出反应机理的名称。
O2N OH

O2N

Br + NaOH

一种产物

考核重点:芳香亲核取代;SN2Ar机理


反应机理 (SN2Ar) 共振表达式
O2N Br + OH
_ O2N
-


O2N _ OH Br
_

- BrO2N OH

O2N

_

OH Br

OH Br

O2N

OH Br

O2N

OH _ Br

8. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O O

考核重点:周环反应

答案:

O

[3,3] ? -迁移

O C C CH2 H

互变异构

OH CH C CH2

H[1,5]? -迁移

O C C CH2 H H

分子内4+2环加成或电关环反应

O

9. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。

CHO
+

H2C C O H2C C O

HON H

COCH3 O

NH2

考核重点:内酯的胺解;酸碱反应;互变异构;醇醛缩合;消除反应

CHO
+

H2C C O H2C C O

CHO O N H2

C CH2

CH2

答案:

NH2

+

C O-

CHO N H2

CHO O C O H2 C C
-

+

O CH2 N H C

OH H2 C C CH2

CHO O N H C O H C H O CH O N H C O H C C CH3 OO CCH3 C CH3
-

OH

H2O

-

N H

O

OH

H COCH3

-H2O
N H

COCH3 O

N H

O

10. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O

t-BuOt-BuOH
H OCC6H5 O
O O H H OCC6H5 O OCC6H5 O O H O C OC6H5

O C6H5C CH2CH2COOH

答案:

O

t-BuOt-BuOH

H

OCC6H5 O O

H OC O C6H5

考核重点:酮酯缩 合;构象转换;亲 核加成;取代反应

O

-

O

-

O

O O O

OCH2CH=CC6H5

C6H5C O

C6H5C O

O C6H5C CH2CH2COO-

O C6H5C CH2CH2COOH

七、测结构题

测结构题1 测结构题3 测结构题5

测结构题2 测结构题4 测结构题6

测结构题7
测结构题9 测结构题11 测结构题13

测结构题8
测结构题10 测结构题12

解题依据:化合物的化学性质和光谱性质 题目类型:
类型一:只测一个化合物的结构
1. 只给出光谱数据和分子式,测定结构。 2. 给出化合物的某些特性,测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式,再加上化合物的某些特性,测定结构。

类型二:测一系列化合物的结构
这类题目都会给出反应,通过反应将一系列化合物关联起来。 (而对于其中每个化合物,与类型一情况相同。)

类型一:只测一个化合物的结构 1. 根据分子式,计算不饱和度。

解 题 思 路

不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 2. 根据光谱数据, 确定碎片。 3. 根据化学特性,确定有无特征官能团。 4. 合理拼接,确定分子结构。 5. 复核数据。

类型二:测一系列化合物的结构 1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。

解 题 思 路

2. 根据分子式,计算各化合物的不饱和度。 3. 找出突破口,根据给出的化学信息和光谱 数据,确定突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型,从突破口化合物为起点,逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 复核数据。

1. 分子式为C4H8O2的化合物,溶于CDCl3中,测得NMR谱,?=1.35(双 峰,3H),?=2.15(单峰, 3H),? =3.75(单峰, 1H), ? =4.25(四重峰, 1H )。 如溶在D2O中测NMR谱,其谱图相同,但在3.75的峰消失。此化合物的IR在 1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。
分析:1. 由分子式推出

?=(2+2?4+0-8)/2=1

2. 由?=2.15(单峰, 3H)推出有甲基 3. 由?=3.75(单峰, 1H),但在D2O中该峰消失推出有羟基 4. 由?=1.35(双峰, 3H), ?=4.25(四重峰, 1H )推出有CH3CH-

答案:

O

CH3-CH-C-CH3
OH

2. 某化合物的分子式为C3H7NO,其NMR谱为:6.5 (宽单峰,2H), 2.2 (四重峰,2H),1.2 (三重峰,3H)请推出该化合物的结构式。

分析:1. 由分子式推出

?=(2?3+1-7 +2)/2=1

2. 由?=6.5(宽单峰, 2H)推出有-NH2 3. 由?=2.2(四重峰, 2H),?=1.2(三重峰, 3H),推出有CH3CH2-。

C3H7NO —( NH2) —( CH3CH2)= CO

答案:

O CH 3CH 2CNH2

3. 某化合物的分子式为C8H10O,其NMR谱(在D2O中)为:7.2 (单 峰,5H), 3.7 (三重峰,2H),2.7 (三重峰,2H) IR:3350(宽), 3090,3030,2900,1610,1500,1050,750,请推出该化合物的结 构式。

分析:1. 由分子式推出 ?=(2?8-10+2)/ 2=4 2. 由?= 7.2 (单峰,5H)推出有C6H5 3. 由?= 3.7 (三重峰,2H), 2.7 (三重峰,2H) 推出有-CH2CH2-。 4. 由红外3350(宽)推出有OH,3090,3030,2900推出有C-H,1610, 1500推出有C6H5,1050推出有C-O,750推出为一取代。 C8H10O —( OH) —( C6H5) —( CH2CH2)= 0

答案:

C6H5CH2CH2 OH

4. 卤代烷A分子式为C6H13Br,经KOH-C2H5OH处理后,将所得到的主 要烯烃,用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。 试推出卤代烷的结构。

分析:1. 由分子式推出 ?=0 2. 由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中 间化合物烯烃的结构为: CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由C6H13Br,经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可推 出A的结构。

Br

答案:

A=

CH3CHCH2CH(CH3)2

5、化合物A的分子式为C16H16,能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色,在温 和条件下催化加氢可以加一分子氢,若用KMnO4酸性溶液氧化,则仅得 到一种二元酸C6H4(COOH)2 B,B的一溴取代物只有一种。试推出该化合物 的可能结构。
分析:1. 由分子式为C16H16推出?=9。 2. 由能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色,在温和条件下催化加氢可以加 一分子氢推出分子中有一个双键。 3. 由若用KMnO4酸性溶液氧化,则仅得到一种二元酸C6H4(COOH)2 可推出化 合物A的分子有对称性。 4 由B的一溴取代物只有一种可推出该二元酸C6H4(COOH)2 是对苯二甲酸。

答案:

H3C

CH=CH

CH3

6.根据下列信息推测A、B和C的结构。
A 分子式: C3H6O
1HNMR

+

B(过量) CH4O
1HNMR

H+

C C5H12O2
1HNMR

一组峰 答案:
O

二个单峰

二个单峰

H3C

OCH3

A:

CH3-C-CH3

B:

CH3OH

C:
H3C

C
OCH3

7.化合物A(C6H10)在酸性水溶液中转变为B(C6H12O),B用CrO3吡啶处理后得 C(C6H10O),C和羟胺反应得D(C6H11NO), D用多聚磷酸处理后得重排产物E, E 是制备人造纤维尼龙6的单体。A用冷的、稀的、中性的KMnO4溶液处理后得 F(C6H12O2), F用高碘酸氧化只得一种直链化合物G(C6H10O2), F用浓硫酸处 理得H(C6H10O)。请写出A-H的结构式。 数据整理
A(C6H10) H3O+ B(C6H12O) CrO3/C5H5N C(C6H10O) NH2OH D(C6H11NO)

KMnO4
冷、稀、中性

重排
H+ H(C6H10O)

PPA

F(C6H12O2) H5IO6 G(C6H10O2)

E(C6H11NO)

聚合
解题脱破口

尼龙-6

H3 O+

OH

CrO3/C5H5N

O

NH2OH

N

OH

KMnO4 H+
OH OH

PPA

O CHO NH

H5IO6
O

OHC(CH2)4CHO

C-CH2CH2CH2CH2CH2NH n
OH

答案:

A

B

OH

C

O

D

N

O

E

NH

F
OHOH

G OHC(CH2)4CHO

H

CHO

8. 某含氧杂环化合物(A),与强酸水溶液加热得到 B(C6H10O2),(B)与苯肼呈正反应,与土伦、菲林试剂呈 负反应,(B)的红外光谱在1715cm-1有强吸收,其核磁共

振谱在2.6及2.8有两个单峰,其面积比为2:3,请写
出(A)与(B)的结构式。

(A)
强酸水溶液

分析和答案
?=2
C=O

(B)C6H10O2 红外光谱1715cm-1有强吸收 核磁共振谱在2.6及2.8 有两个单峰,其面积比为2:3 与苯肼呈正反应 与土伦、菲林试剂呈负反应

两个甲基,两个亚甲基,分子对称 有醛或酮的羰基 无醛基

C6H10O2 - 2(CH3) - 2(CH2) -2 (C=O) =0

O O (B)的结构式为 CH3CCH2CH2CCH3

(A)的结构式为 H3C

O

CH3

9. 某化合物A (C10H14O) 能溶于氢氧化钠水溶液,但 不溶于碳酸氢钠水溶液,与溴水作用生成二溴化物 B(C10H12Br2O)。 A的光谱数据如下:
IR(cm-1), 3600~3250(宽),1602,1498,1383,1378,830。
1HNMR

?:1.3(单峰),4.9(单峰),7.9(对称多重峰),其面

积比为9 : 1:4,请写出(A)与(B)的结构式。

分 析 和 答 案

(1)A (C10H14O)

?=4

(2)能溶于氢氧化钠水溶液,但不溶于碳酸氢钠水溶液,可能是酚。 (3) IR(cm-1), 3600~3250(宽), 1602,1498, 1378,830, (4) 1HNMR ?:1.3(单峰),4.9(单峰), 7.9(对称多重峰),其面积比为9 : 1:4, 有羟基 有苯环 有对位二取代苯

有叔丁基

C10H14O - C(CH3)3 - OH - C6H4 =0
Br (A)的结构式为 HO C(CH3)3 (B)的结构式为 HO Br C(CH3)3

10. 某化合物A (C5H10O4) 有旋光性,和乙酸酐反应生成 二乙酸酯,但不能与土伦试剂反应, A用稀酸处理得甲 醇和B(C4H8O4),后者有旋光性,和乙酸酐反应生成三乙 酸酯, B经还原生成无旋光性的C(C4H10O4),后者和乙 酸酐反应生成四乙酸酯,B用溴水温和氧化得产物D,D是 一个羧酸(C4H8O5) ,此羧酸的钙盐用H2O2,Fe3+处理得D甘油醛。试推测(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。

数据整理和分析
B有3个 羟基
甲醇 + 不反应 土伦试剂 稀酸 B(C4H8O4) 有旋光性 还原 溴水 氢氧化钙 Fe3+ H2O2 乙酸酐 三乙酸酯 A(C5H10O4) 有旋光性 乙酸酐 二乙酸酯

A有2个羟基, 无醛基。

C有4个羟基, 有对称性

C(C4H10O4) 无旋光性 乙酸酐 四乙酸酯

D(C4H8O5) 羧酸

羧酸的钙盐

D-甘油醛

突破口

答案:

O OH OH
(A)

~

OCH3
(B)

O OH OH

~ OH

CH2OH CH2OH
(C)

COOH

CH2OH
(D)

11. 根据下列数据判断化合物的结构并作出分析: 分子式: C4H6O2 IR: 3070, 1765, 1649, 1370, 1225, 1140, 955, 880

可能的结构: CH3COOCH=CH2, CH2=CHCOOCH3, CH3CH=CHCOOH

(A)

(B)
分 析 和 答 案

(C)

1. 没有-OH吸收峰,所以不可能是(C). 2. 没有1720cm-1吸收峰(?,?-不饱和酸酯的羰基峰), 所以不可能是(B) 3. A与IR数据相符,所以,可能的结构是A 。 3070(不饱和化合物的C-H峰) 1649 (C=C吸收峰) 1765 (酯的羰基峰) 1370(乙酰基中的甲基)

1225,1140(C-O-C)

955,880(乙烯基的面外弯析)

12. 指出下列两个化合物在核磁共振图谱中有哪些相似之处?
O Cl O Cl O O

NHCCH2CCH3

CH2CNHCCH3

(A)

(B)

分 析 和 答 案

下列相似之处:

1. 在?=7.0附近都有较对称的苯环氢的吸收峰。
2. 都有活泼氢的吸收峰,该吸收峰在重水交换时消失。

3. 甲基峰和亚甲基峰都为不偶合的单峰。

13. 某化合物(A)C4H7ClO2,其核磁共振有a、b、c三组峰,a在?1.25处有 一个三重峰,b在3.95处有一个单峰, c在4.21处有一个四重峰。红外光 谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。化合物(B)C5H10O,其核磁共振有 a’、b’二组峰, a’在?1.05处有一个三重峰,b在2.47处有一个四重峰,

红外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。 (A)与(B)在Zn作用下于苯中反
应,然后再水解得化合物(C)C9H18O3, (C)在H+催化作用下加热得 (D)C9H16O2, (C)先用NaOH水溶液处理,然后再酸化得化合物

(E)C7H14O3。请根据上述事实推测化合物(A) (B) (C) (D) (E)的结构简式。

分 析 和 答 案

(1)根据(A)的光谱数据确定(A)的结构:
某化合物(A)C4H7ClO2,其核磁共振有a、b、c三组峰,a在?=1.25处有一个三重

峰,b在3.95处有一个单峰, c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域
有一强的吸收峰。

单峰

O

四重峰三重峰

ClCH2COCH2CH3

红外光谱1730cm-1

(2)根据(B)的光谱数据确定(B)的结构: 化合物(B)C5H10O,其核磁共振有a’、b’二组峰, a’ 在?=1.05处有一个三重峰,b在2.47处有一个四重峰,红

外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。
红外光谱在1700cm-1

O

CH3CH2CCH2CH3

三重峰四重峰

(3) 根据实验事实写出反应方程式,并推测化合物 (C) (D) (E)的结构简式。 (A)与(B)在Zn作用下于苯中反应,然后再水解得化合物(C)C9H18O3, (C)在H+催化作用下加热得(D)C9H16O2, (C)先用NaOH水溶液处理,然 后再酸化得化合物(E)C7H14O3。
O O

ClCH2COCH2CH3 (A)

+

CH3CH2CCH2CH3 (B)

Zn C6H6

OH

O CH2COCH2CH3

H2O

CH3CH2C

CH2CH3

H+

(C) HO-

CH3CH2C=CHCOOC2H5
CH2CH3

H+
OH O CH2COH

(D)

CH3CH2C

CH2CH3

(E)

八、合成题 合成题1 合成题2

合成题3
合成题5 合成题7 合成题9 合成题11

合成题4
合成题6 合成题8 合成题10 合成题12

合成题13
合成题15

合成题14
合成题16

有机合成的三大要素 1. 透彻理解各种反应; 2. 掌握建造分子的基本方法;

3. 建立正确的思维方式——逆合成原理。

1. 透彻理解各种反应 对每一个反应的定义、反应式、反应条件、反应机理、

反应的区域选择性和反应的立体选择性、由产物退回到
原料的分析(转换或切断)都能了如指掌。 要搞清楚反应之间的关系: (1)平行反应要进行类比总结; (2)关联反应要进行连串总结; (3)以重点试剂为核心的反应要进行归纳总结。

2. 掌握建造分子的基本方法

(1)官能团的引入:如烃的卤化、芳香亲电取代等 (2)官能团的转化 (3)碳架的改造和拼搭
碳链的增长: 偶联反应, 用有机金属化合物制备醇, 羟醛缩合等
碳链的缩短: 烯烃的氧化断裂, 炔烃的氧化断裂等 碳架的重组——重排反应: 瓦格奈尔-梅尔外因重排, 频哪醇重排, 异丙苯氧化重排, 贝克曼重排, 法沃斯基重排, 拜尔-魏立格氧化重排等

3.建立正确的思维方式——逆合成原理

推导或设计合成路线可以从原料出发,也可 以从目标产物出发。

从原料出发:在工业生产中要利用某种便宜的 原料或某种副产品来生产其它化合物,此时要 从原料出发。
从目标产物出发:从目标产物出发去推导和设 计合成路线是更经常采用的的手段,它的正确 的思维方式就是逆合成原理。

逆合成原理
(1)运用逆合成原理对目标化合物进行剖析
首先辨认出目标化合物中的所有官能团,然后用已知可靠的反应在目标 化合物的官能团或官能团附近进行切断,直到推出目标化合物的前体。再用同 样的方法,直到推出该前体的前体。到推出的前体恰好是题目指定的原料化合 物为止。在进行上述操作时还应注意: 1. 有时目标化合物没有官能团,此时要在它的适当位置生长出一个易被切断或 交换的官能团,然后再进行剖析。生长的官能团应是易被消除的官能团。

2. 若目标化合物是一个多官能团的化合物,切断最好从不太稳定的官能团开始。 3. 若题目没有给出指定的原料,则最终推出的前体应是易得的化工原料。如: 含四个碳以下的单官能团化合物;环己烷、环己烯、环戊酮、环己酮; 含双数碳原子的直链羧酸及其甲酯和乙酯;含六个以下碳原子的直链 二酸及其甲酯和乙酯;三苯一萘和简单的一取代苯等。 4. 若目标化合物是一个十分简单的化合物,进行官能团转换即可完成剖析。

(2)以剖析为依据,写出合成设计方案
合成设计的任务包括: 1.建立分子的骨架 2.在碳架的指定部位引入需要的官能团。 3.将剖析的逆向过程正过来,为每一步反应加上试剂和反应条件。 在此基础上,还应考虑: 1.在整个合成过程中各官能团的影响和干扰,必要时应对某些官能团 进行保护。 2.为了确保在某个位置上引入需要的官能团,还要采取活化该位置的 原子或基团,或者采取预先引入定位基的做法。 3.为了满足化合物立体化学的要求,要充分分析反应的立体选择性。 需要时还要更改剖析时所选用的反应。

1. 选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
CONHCH3

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
CONHCH3 COCl

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
CN

逆 合 成 分 析

COOH

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
Br

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
OH

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CHO

+

CH2CH2CH2CH2MgX

合成路线请同 学自己完成
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2X

2. 选用不超过六个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
O

CH3CH2CH2CNH

逆合成分析
HO O N O

CH3CH2CH2CNH
OH

CH3CH2CH2C

CH3CH2CH2C

CH3CH2CH2CH

CH3CH2CH2CHO +

MgBr

合成路线请同学自己完成

3. 选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
OH O CH3

CH3CH2CHCHC-OCH2CHOCH2CH3
CH3
OH O CH3

CH3CH2CHCHC-OCH2CHOCH2CH3
CH3

逆 合 成 分 析

OH

OH

O

CH3

CH3CH2CHCHCOOH
CH3

CH3CH2CHCHCCl
CH3

HOCH2CHOCH2CH3

CH3 O OH

+ CH3CH2OH

CH3CH2CHCHCHO
CH3

2CH3CH2CHO

合成路线
H
+

CH3 O

CH3

+ CH3CH2OH

HOCH2CHOCH2CH3
OH

2CH3CH2CHO

HO

-

CH3CH2CHCHCHO
CH3

Ag2O

OH

CH3CH2CHCHCOOH
CH3

O O O

H

+

CH3CH2CHCHCOOH
CH3 CH3

SOCl2

O O

CH3CH2CHCHCOCl
CH3

HOCH2CHOCH2CH3 H
+

OH

O

CH3

CH3CH2CHCHC-OCH2CHOCH2CH3
CH3

4. 选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
O

O

O

CO2CH2CH3

逆 合 成 分 析

CH3COCH2COOC2H5 +

Cl

+ HCl

合成路线

+ HCl
Cl

CH3COCH2COOC2H5 CH3CH2O-

O

HO
CO2CH2CH3

-

H2O

H+

O

5. 选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
O

O

X O O O HO HO O

+

HO HO

逆 合 成 分 析

X X HO HO HO

HOOC

CH2=CHX

CH3X

CH2(COOC2H5)2

合成路线
CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa C2H5OH CH3I CH3-CH(COOC2H5)2
CH3

C2H5ONa C2H5OH
CH3

BrCH2CH2Br

BrCH2CH2-CH(COOC2H5)2

NaOH

H+

CH2=CH-CHCOOH
O

LiAlH4

CH3

CH2=CH-CHCH2OH
O

TsCl

CH3

CH2=CH-CHCH2OTs

CH3CH2CCH2CH3 C2H5ONa

CH3CH2CCHCH2CHCH=CH2
CH3 CH3

OsO4

O

OH

OH

CH3CH2CCHCH2CHC-CH2
CH3 CH3

HCl(gas)
O

O

6. 选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
O

COOH

逆合成分析
O O O O

OHCCH2-CH2CCH2CH3
COOH O CN

CH3CCH2COOC2H5

+

O

+ CH3I

合成路线
O

CH3CCH2COOC2H5

C2H5ONa C2H5OH
O

CH3I

O

CH3CCHCOOC2H5
CH3

2KNH2

O

O

H2O

HOCH2CH2CH2CCHCOOC2H5
CH3

CrO3 吡啶

C2H5ONa

CH3 COOC2H5 OH

O

O

O

HO-

H+

HCN
CN

H3O+
COOH

7. 不超过四个碳的有机物合成:
H3CH2C C H C H CH2CH2CH2OH

逆合成分析
H3CH2C H CH2CH2CH2OH H

C

C

CH3CH2C CCH2CH2CH2OH

CH3CH2C CNa + ClCH2CH2CH2OH CH3CH2C CH
ClCH2CH=CH2 CH3CH=CH2

合成路线
CH3CH2C CH + NaNH2 h? CH3CH2C CNa BH3 H2O2 ClCH2CH2CH2OH

CH3CH=CH2 + Cl2

ClCH2CH=CH2

O

ClCH2CH2CH2O

O

CH3CH2C

CNa CH3CH2C

CCH2CH2CH2O CH2CH2CH2OH H

O

H3O+

CH3CH2C

CCH2CH2CH2OH

H2 / Ni

H3CH2C H

C

C

8. 用不超过四个碳的有机物合成:
O

逆合成分析
O OH MgBr

+ CH3CHO

Br

合成路线
Br MgBr H 3O+

HBr

Mg ether

CH3CHO

OH

浓 H2SO4

O RCOOOH Na2CO3

9. 用不超过四个碳的有机物合成:
CH2CH2CH2CH3 O O

逆合成分析
CH2CH2CH2CH3 O O O CH2CH2CH2CH3 OH OH

CH3CCH3 +

CH2=CHCH2Cl + BrMgCH2CH2CH3 CH2=CHCH3 BrCH2CH2CH3

CH2=CHCH2CH2CH2CH3

合成路线
CH3CH =CH2 + Cl2 BrCH2CH2CH3 Mg ether h? ClCH2CH =CH2

CH2=CHCH2CH2CH2CH3

KMnO4
中性,温和条件

BrMgCH2CH2CH3 O CH3CCH3 H
+

CH2CH2CH2CH3 OH OH

CH2CH2CH2CH3 O O

10. 用苯和不超过四个碳的有机物合成:
OH O

逆合成分析
O CH3 OH O CHO + CH3-C-C CH3 OH OH CH3 CH2=C-C CH3 OH CH C CH3 C OH CH3 + H2O

CH CNa

O + CH3CCH3

CH CH

合成路线
HCl CO AlCl3 CuCl O CH + CH3CCH3 CHO

CH

KOH

H+

CH3 CH C C OH CH3

H2O H+ Hg2+

OH CH3 CH2=C-C CH3 OH

O CH3 CH3-C-C CH3 OH

CHO HOO OH

11.用邻苯二甲酰亚胺钾、?-溴代丙二酸二乙酯和苄氯合成(?)苯丙 胺酸。

合成路线
O NK + O O NaOEt PhCH2Cl N C(COOC2H5)2 O CH2Ph NaOH H2 O BrCH(COOC2H5)2 -KBr O N CH(COOC2H5)2 O

PhCH2CHCOOH NH2 (± )

PhCH2CHCOO+ NH (± )
3

12.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成 下列化合物。
NH H2N NH2

逆合成分析
H2N NH NH2

官能团转换

O2N NH NO2

切断
NH2

O2N

+ Cl

NO2

合成路线
NO2 浓H2SO4 浓HNO3 Cl Cl2 FeCl3 浓HNO3 发烟H2SO4 NO2 O2N NH NO2 Fe 稀HCl H2N NH NH2 Fe 稀HCl NH2

Cl

NO2

NH2

13.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合 成下列化合物。

O CH3CH2O

NHCCH3

逆合成分析
O

CH3CH2O

切断

官能团转换 CH3CH2O NH2 切断

NHCCH3 切断 NO2

CH3CH2O

CH3CH2O

CH3CH2Cl + -O

切断 切断

HO3S

合成路线
浓H2SO4 NaOH 碱熔融 Fe 稀HCl O CH3CH2O NH2 CH3COCl CH3CH2O NHCCH3 CH3CH2Cl

HO3S

CH3CH2O

HNO3

CH3CH2O

NO2

14.合成题:选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试 剂合成下列化合物。

O

O

O

O

逆合成分析
O

+
O

O

O

OH

+

SO3H

合成路线学生自己完成

15.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下 列化合物。

O O CH2

逆合成分析
O O CH2 O O + O SO3H O + CH2Cl

OH

SO3H

OH

合成路线
SO3H

浓H2SO4
SO3H O

NaOH
300oC

H+ OH CH2Cl

OH O O CH2

O

NaOH

O

O

16.合成题:选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机 试剂合成下列化合物。

NH2

N=N

N=N

NH2

SO3H

SO3H

逆合成分析
NH2 N=N N=N NH2

SO3H NH2 + N2 + SO3H NO2 NH2 H2N

SO3H

N2+

NH2

NH NH

NO2

合成路线
浓H2SO4 浓HNO3

NO2

Zn + NaOH

NH NH

H+

H2N

NH2
NO2
浓HNO3

HNO2

N2+
NH2

N2+
NH2
浓H2SO4

Fe / HCl

SO3H N2+ pH=5~7 N2+

NH2

N=N

N=N

NH2

SO3H

SO3H


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