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VOC讲座(广州0704)


叶代启 2012.7.4

主要内容
一 背景

二 发达国家和地区控制历程 三 现行标准及规范 污染防治技术




最新进展

一、背 景
背景与趋势 相关概念 来源及危害 常用检测方法

我国社会经济发展与VOCs排

放情况

VOCs污染问题
? ? ? ?

SO2、TSP等普遍得到控制,但大气质量未彻底改观; 有机溶剂、燃料油等消耗量增加,VOCs排放总量惊人; 引发灰霾、光化学烟雾等二次污染问题; 京津冀 武汉 辽中 山东 半岛

区域复合型污染严重,尤其是“重点区域”, 包括京津冀、长三角、珠三角、辽宁中部、山东半岛 及其周边、长株潭、海峡西岸、山西中北部、陕西关中、 甘肃兰白、新疆乌鲁木齐。

成渝

长三角

长株潭

海西
珠三角

我国VOCs管控现状

? 溶剂使用和污染排放等基础信息缺乏

——污染状况及趋势把握不准、法规标准 制定缺乏科学依据
? 监测方法和技术规范体系不够完善

——日常监管和执法工作缺乏技术支持
? 污染排放监测未纳入常规监测

——污染源大多未得到有效治理

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国家及地方政策推动
2010年国务院办公厅转发了《环境保护部等部门关于推进大气 污染联防联控工作改善区域空气质量指导意见的通知》(国办 发[2010]33号)首次提出将挥发性有机物列为大气污染联防 联控的重点污染物之一,强调开展VOCs污染防治工作。

国家 政策

2011年10月发布的《国务院关于加强环境保护重点 工作的意见》强调,全面提高环境保护监督管理水平, 着力解决影响科学发展和损害群众健康的突出环境问 题,改革创新环境保护体制机制。

《环境空气质量标准》 GB 3095—2012 ,新标准增加了 细颗粒物(PM2.5)和臭氧(O3)8小时浓度限值监测指标。
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国家及地方政策推动
《珠江三角洲环境保护规划纲要(2004-2020年)》 、《珠三角大气污染防治办法》 《关于控制重点行业挥发性有机物的通告》(穗府 [2009]27号)

广东省 相关重 要文件

《广东省珠江三角洲清洁空气行动计划》

《关于珠江三角洲地区严格控制工业企业挥发性 有机物(VOCs)排放的意见》

国家及地方政策推动
? 较早提出VOCs排放控制
2005年《珠江三角洲环境保护规划纲要(2004-2020 年)》已经提出对NOx和VOCs的排放实施严格控制。

? VOCs纳入监测评价体系
2009年广东省出台的《珠三角大气污染防治办法》首

次将VOCs纳入监测评价体系,对并其实施总量控制,该
办法于2009年5月1日起施行。

国家及地方政策推动
? 严格限制生产或使用VOCs
2009年,为迎接亚运,广州市政府发布了《关于控制 重点行业挥发性有机污染物排放的通告》,对生产或使用 挥发性有机物的单位和企业进行严格限制,全市范围内禁 止使用非环保型涂料。

国家及地方政策推动

? 全面推进VOCs防治工作
2010年《广东省珠江三角洲清洁 空气行动计划》,开始全面推进珠江 三角洲地区大气污染综合防治工作。 随后,广东省环保厅制定了《珠江三

角洲清洁空气行动计划2011年度实施
方案》,加强重点行业挥发性有机物 污染排放的控制。

国家及地方政策推动
? VOCs污染防治试点
2012年4月6日,广东省政府在其网站上公布了《关于珠江 三角洲地区严格控制工业企业挥发性有机物(VOCs)排放的

意见》。《意见》指出,从即日起,广州、深圳、东莞、佛山、
中山5市率先开展VOCs污染防治试点工作,并将石油、化工列 为排放VOCs的重点行业进行重点监控。

相关概念
挥发性有机化合物 ,Volatile Organic Compounds ,简称VOCs。
美国环保署 (USEPA) 除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加 大气光化学反应的碳化合物。 世界卫生组织(WHO) 熔点低于室温,而沸点在50~260℃之间的挥发性有机化合物 的总称。 美国材料与试验协会 (ASTM, D3960-98 标准) 任何能参加大气光化学反应的有机化合物。

?中国国家标准中规定:
非甲烷总烃(NMHC):指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物 (其中主要是C2~C8)。

相关概念
国际上较公认的定义:
在常压下,任何沸点低于250℃的有机化合物,或在室温(25℃)下饱 和蒸气压超过133.32Pa,以气态分子的形态排放到空气中的所有有机化 合物的总称。 烷烃、芳香烃类、烯 烃类、卤烃类、酯类、 醛类、酮类和其它化 合物等8类。

根据沸点
极易挥发性有机物(VVOC) 挥发性有机物(VOC) 半挥发性有机物(SVOC)

分类
根据基团

总挥发性有机化合物(TVOC):
常用于表示室内空气中挥发性有机化合物(VOC)总的质量浓度。
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VOCs的排放源
?中国的VOCs排放

自然源
? ? ? ? 森林 草地 湿地 农作物
自然源: 1990:28.4 Tg 2000: 20.6 Tg 2003: 12.8 Tg

人为源
? ? ? ? ? 工业 机动车 燃烧 溶剂 其他

人为源:

1990:5.2 Tg 2000: 11.0 Tg 2005: 19.4 Tg

?VOCs 在中国的排放量: 超过 30 Tg

VOCs的排放源

工艺 排放

溶剂
使用

不完全

VOCs
生物 作用 油品 挥发

燃烧

对人体的毒害作用
呼吸系统 ?嗅觉、呼吸道、肺部 几乎全部VOCs;恶臭类,有机 硫化物,含氯有机化合物,含 氮有机化合物等 皮肤、眼睛 ?刺激性 醛类最为突出;有机硫化 物,含氯有机化合物,含 氮有机化合物等

VOCs
血液、神经系统、 肝肾脏 ?白血病,肝、肾功能衰竭 ?杀虫剂、除草剂 醛类,烯,烷烃,苯系物,含氯 有机化合物,有机卤化物等 “三致”作用

?致癌、致畸、致突变
苯系物最为突出,烯,含氯 有机化合物,含氮有机化合 物等

对环境的影响
VOCs臭氧生成潜势
?据研究表明,广州城区大
气各类VOCs的臭氧生成潜 势表现为烯烃>烷烃>芳香

烃;
?在高浓度臭氧日的情况下, 芳香烃和异戊二烯的浓度和

广州日VOCs浓度变化情况

百分比稍高于低臭氧浓度日.

?[VOC]i 表示实际观测中的某VOC 大气环境浓度,10-9 ?MIRi 表示某VOC 化合物在臭氧最大增量反应中的臭 氧生成系数 ?OFP值反应VOCs的臭氧生成潜势

《广州大气挥发性有机物的臭氧生成潜势及来源研究》罗玮,2011

对环境的影响
VOCs与光化学烟雾
在光化学烟雾的形成过程中, VOCs作为一类活泼的碳氢化合物主要起自由基转

化和增殖的作用。

包括乙炔、乙烷、 丙烷、苯、甲苯 等VOCs

光化学烟雾形成过程图

对环境的影响
VOCs是公认的区域复合型污染的重要前体物和参与物!

杭州

与大气中的其它化学 成分反应,生成气溶胶 等二次污染物,引发城 市光化学烟雾、灰霾现 象的频繁发生。

北京

上海

广州

? VOCs的排放还会影响动植物生长。

常用检测方法
污染物 总烃/非 甲烷总烃 检测对象 气态碳氢化合 物及其衍生物 (C2-C12) 的总量,以甲 烷计。 分析方法 气相色谱法 (FID检测器) 采样 注射器采 样 特点

当进样体积为1.0 ml 时, 本方法的检出限为 0.0mg/m3,测定下限为 0.16 mg/m3

苯系物

活性炭吸附 二硫化碳解 吸气相色谱 苯、甲苯、乙 法 苯、邻二甲苯、 间二甲苯、对 二甲苯、 热脱附进样 异丙苯和苯乙 气相色谱法 烯

灵敏度较低,一次采样可多 活性炭吸 次分析,在分析苯系物浓度 附二硫化 相差较大或浓度较高时更具 碳解吸 有优越性。 吸附剂吸 附,使用 采样泵和 采样管采 样。 灵敏度高,不需使用有机试 剂,本底值低,但由于样品 是一次性进样,故在无法确 定样品浓度时,需要进行多 次取样分析。

常用检测方法
污染物 分析方法 采样 特点 固体吸附 热脱 当采集样品300ml时,最低检出 使用无油采样器 附气相色谱-质 浓度≤0.5ppb,采样时采样管容易 采集空气 谱法 被污染
VOCs 挥发性卤 代烃 气相色谱-质谱 使用采样罐采集 适合气中VOCs与部分SVOCs的 法(GC-MS) 空气样品 测定样品湿度大会影响分析结果。 气相色谱法 采用活性炭采样, 二硫化碳解析 --

甲醇

使用空气采样器, 检出限为0.8mg/2?l,当采样体 气相色谱法 用纯水吸收空气 积为20L、样品溶液为5ml时,最 中的甲醇 低检出限为0.1mg/m3 最低检出限为0.3mg/m3,测量 范围为0.5~5mg/m3,当甲醇与 同上 变色酸比色法 其他醇共存时干扰较大,此时应 采用气相色谱法.

二、发达国家和地区的控制历程
美 国 欧 盟 日 本 台 湾

美 国

美国VOCs污染概况
★ 美国2006年来自各VOCs排放部门的VOCs排放量贡献表明,在美国国家 VOCs排放清单上,溶剂使用部门是VOCs排放贡献第一大的部门,贡献率约 26% ★ 美国在20世纪后期开始采取一系列措施来减少使用溶剂的部门排放VOCs
排放源分类 VOC s排放(/万短吨) VOCs排放所占百分比 (%)

溶剂
工业 非工业 公路源 非公路源 其他 发电 总排放

4,342
1,336 1,503 3,841 2,672 3,006 16,700

26
8 9 23 16 18 <1 100

2006年美国VOCs排放量统计(根据排放源分类) 注:1短吨=0.9072吨

美国VOCs历年排放趋势(万短吨)
排放源种类 金属加工 发电燃料 工业燃料
化学产品 废弃物处置和综合利用
1970 394 30 150 1,341 1,984 1975 336 40 150 1,351 984 1980 273 45 157 1,595 758 1985 76 32 134 881 979 1995 125 44 206 660 1,067 2000 67 62 173 254 415 2002 46 49 152 249 395 2005 49 48 133 235 392 2006 48 49 132 233 386 2007 47 50 131 231 380 2008 46 50 130 228 374

其他工业过程
石油及其相关工业 其他燃料 储存和运输 混合过程

270
1,194 541 1,954 1,101

235
1,342 470 2,181 716

237
1,440 848 1,975 1,134

390
703 1,403 1,747 566

450
642 823 1,652 551

454
428 949 1,176 733

442
601 1,523 1,484 3,970

457
562 589 1,442 3,291

439
562 816 1,396 2,638

422
561 1,042 1,349 1,985

404
561 1,269 1,303 1,332

非公路用车
公路用车 溶解利用 总计

1,616

1,917

2,192
13,869 6,584 31,107

2,439
12,354 5,699 27,403

2,890
6,749 6,183 22,042

2,644
5,325 4,831 17,511

3,057
4,917 4,278 21,163

2,866
4,112 4,245 18,421

2,773
3,881 4,239 17,592

2,679
3,650 4,232 16,759

2,586
3,418 4,226 15,927

16,910 15,392 7,174 5,651

34,659 30,765

美国VOCs污染控制政策
?州实施计划 ?是美国大气污染控制的一个关键环节 ?规定各州要向USEPA提交在本州内执行这些标准的详细的州实施计划 (SIP),并提交USEPA批准。 ?PSD区与NA区实行不同的控制政策 ?以大气污染控制区为单位进行
PSD区(达 标区计划) 采用最佳可得控 制技术BACT

247个周内控制 区,263个州际 控制区
NA区(未 达标区计划) 采用最低可达排 放速率LEAR

?运用经济手段和市场机制控制空气污染 ?传统的方式 ? “命令加控制” ? 对所有的的排放口,无论大小,EPA都规定有严格的排放限制

美国VOCs污染控制政策
?如今的方式 ?“灵活自如”、“形式多样” 例: ● 排污权交易政策 一种以市场为基础的经济政策和经济刺激手段,排污权的卖方由于减排 而剩余排污权,出售给不愿减排的企业购买其必须减排的排污权,有利于 环境的外部经济性的补偿。 ● 抵消政策 允许新建、改建的污染源单位通过购买足够的“排放减少信用”,来抵 消其增加的排污量。 ? 泡泡政策 把含有多个排污点的工厂看做是一个大的污染源即气泡,排放空气污染 物的工厂根据实际调节该厂的所有排放口的排放量,只要所有排放口排放的 空气污染的总和不超过EPA规定的排放量即可。 ? 排污银行政策 指污染源单位可以将“排放减少信用”存入银行,可以在气泡、抵消和 净得计划中使用该“排放减少信用”。这样,存入银行的“排放减少信用” 就成了排污单位的确实财产,并得到了法律的保护。

美国VOCs污染控制体系
国家有毒空气污染物排放标准 最大允许控制技术 控制技术指导方针 新源性能标准 消费和商业产品 石化行业 行业法规 涂料行业 印刷行业

……
加州空气资源委员会 区域法规 南海岸空气质量管理区 东北臭氧交通委员会 纽约州 德克萨斯州 州际法规 缅因州 加利福尼亚州

VOCs 控制法 律法规

……

VOCs污染控制主要法规和标准
?《空气污染控制法》,1955年
?美国国会制定的第一部联邦空气污染控制法规

?《清洁空气法》<Clean Air Act>

?1963年颁布,经过1977年,1990年二次重大修订 ?规定了主要空气污染物的污染控制手段和目标 ?1990年修正后列出了189种需要削减的有害空气污染物名 单(大部分为VOCs物质),成为一部完整全面的美国空 气污染控制的基本法律 ?授权EPA建立国家环境空气质量标准(NAAQS)并促使和指导美国各州实 施州污染控制计划(SIPs) ?自1970年起该法实行至今,大型工业的有毒污染物排放量削减了近70%。 ?《国家环境空气质量标准》<NAAQS> ?确定国家地区污染物最高允许排放浓度 ?采用两种标准,二级标准严于一级标准 ?规定每个州都必须制定一项在本周内执行和维持此标准的计划,即州实施计 划(SIP),并递交USEPA批准。

VOCs污染控制主要法规和标准
?《国家有毒空气污染物排放标准》<NESHAPS>
?1970年颁布,规定一些空气污染物排放标准 ?1990年修正,设定了189种有害空气污染物(大部分为VOCs),并采取了更 为严格的控制标准。 两个改进: ?采取了排放源标准,即对同一类排放源的多种污染物实行同一控制(先前为 分别制定) ?有害空气污染物的控制主要侧重于采用技术标准,包括控制设备安装、控制 方法采用以及操作流程等

?《最大允许控制技术》<MACT>

?基于每种工业内环保行为最佳的工厂的排放水平,要求有害空气排放源至少 要达到同行业最低排放水平的标准。

?《新污染源行为标准》<NSPS>

?定义了限值和对特定排放单元的检测方法。 ?适用于经过改进的和新装置的现有源,要求符合各种不同操作条件的要求。

VOCs污染控制实施情况分析
?成果
?1994年,美国全国人为源排放VOCs总量为2317.4万吨,2008年下降为 1593万吨,削减了31.3%的VOCs排放量。这说明自从颁布了大气净化法及其 他一系列法律法规后,美国对VOCs排放量的控制是卓有成效的。 ?1994年涂料使用过程中挥发的VOCs总量为631.3万吨,至2006年,这个数 字已经下降为432.2万吨,减少了31.5%。

?制约因素
?政治因素 ● 地方政府为当地经济发展,与大型企业结成特殊利益集团,干涉司法程序。 ?技术方面 ?政策方面 ?法规制定方面 ●地方法案与国家法案存在差异 ●实施上的困难

欧 盟

欧盟VOCs污染控制政策
◆1972年巴黎峰会,欧共体首次就环境领域政策的制定达成政治
共识。 ◆ 1973年11月,第一个环境行动计划,要求各国环境政策的主要

方面应在欧共体范围内协调后再计划实施。
◆ 1984年以后,部分地区酸雨严重损害森林,使空气污染备受关 注,其相关政策成为欧盟环境政策中的特殊部分。 ◆ 1987年至今,欧盟共实施了6个环境行动计划,建立了较为全 面的环境政策。其内容可分为废弃物、噪声、水、大气、生物 物种、危险化学品六个方面。

欧盟VOCs污染控制体系
欧盟大气质量框架公约(96/62/EC)

环境空气质量标准 欧 盟 议 会 和 理 事 会 工 业 排 放 控 制 标 准

大气污染物排放量最高国家标准(NECD)

……
《化学品注册、评估、授权和限制法规》 (REACH) 规定(法规、 条例) 强制执行

特定含氟温室气体条例 (No 842/2006)

……
有机溶剂使用指令(1999/13/EC) 有害物质限制指令(76/769/EEC)

指令 汽油贮存和配送指令(94/63/EC)

各国调整执行

……
未来化学品政策战略白皮书 能源政策绿皮书 集成产品政策绿皮书

白皮书、 绿皮书 建议执行

……

欧盟VOCs法律、法规、政策、标准体系图

VOCs污染控制主要法规和标准
? 综合污染防控指令(IPPC 96/61/EC) ? 涉及6大类33个行业,关注综合污染防治和控制,根据综合方法和最 佳可用技术设定了设施许可和控制的基本原则。 ? 对特定部门有具体的最低要求,包括某些特定工业活动(如大型燃 烧设备、垃圾焚烧、使用有机溶剂的工业活动及钛白粉生产)的排 放限值。

?

欧盟大气质量框架公约(96/62/EC) ? 相继发布了四个子指令。最新指令即《关于环境空气质量和欧洲更 清洁空气的指令》将前三个指令归并为一个综合指令,且并未改变 当前的空气质量目标。 ? 最新指令规定,各成员国须根据规定方法对指明的各种VOCs进行采 样和监测。

?

《大气污染物排放量最高国家标准》,也称 NEC指令
国家 VOCs(kt) 139 220 995 261 1050 1159 国家 保加利亚 丹麦 爱沙尼亚 西班牙 爱尔兰 塞浦路斯 VOCs(kt) 175 85 49 662 55 14

?指令规定了截止至2010年, 各国VOCs的排放上限(右 表)。 ?在遵循欧盟相关规定的前提 下,各成员国自行决定为达到 限值目标所需要采取的措施, 并每年向欧盟报告污染物的排 放情况。 ?2007年欧盟成员国增至27 个,对各国的VOCs排放限值 修改后如右表所示: ?指令规定,至2010年欧盟排 放的VOCs总量不得超过7585 千吨。

比利时 捷克 德国 希腊 法国 意大利

拉脱维亚
卢森堡 马耳他 奥地利 葡萄牙 斯罗文尼亚 芬兰 英国

136
9 12 159 180 40 130 1200

立陶宛
匈牙利 荷兰 波兰 罗马尼亚 斯洛伐克 瑞典 EC27

92
137 185 800 523 140 241 8848

?《化学品注册、评估、授权和限制法规》-REACH法规
? 一套对化学品的生产、贸易、使用的管理体系。
? 主要由注册、评估、授权、限制四部分构成。 ? 管辖范围包括在欧盟生产、进口、销售和使用中的几乎所有化学物质和含 有这些化学物的制品和设备。

? 是欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的新管理体系。

? 委员会条例

? No 2037/2000 ? No 842/2006

? 适用于氯氟烃等消耗臭氧层物质以及含有这些物质的产品或设备的管理。 ? 管理范围包括其生产、进口、出口、市场销售、使用、回收、再循环和销毁。
? 是针对使用特定含氟温室气体的固定式设备的管理法规。 ? 包括污染防治、回收、产品上市限制、标识制度、泄漏检查规定以及人员培训认证 等内容。 ? 全球变暖潜值大于150的混合物质,都在法规的适用范围内。

?有害物质限制指令(76/769/EEC)

? 关于限制销售和使用某些危险物质和制剂。
? 截止2008年8月,经过多次修订和补充,形成了较为完善的法规体系。

?关于汽油存储和油站运输途中VOCs排放控制的指令(94/63/EC)
?规定了石油产品的接卸、贮存、运输过程的操作,以减少VOCs的排放。 ?评估表明,实施了该指令后,欧盟每年因此排放的VOCs减少约50万吨。

?关于特定活动和工业设施使用有机溶剂产生VOCs排放的指令 (1999/13/EC)

? 是减少欧盟工业排放VOCs的主要政策文件。
? 涵盖了绝大部分来自固定的商业和工业活动的有机溶剂排放 。

? 列出了使用挥发性有机溶剂的工业行业和部分工业的限制消费阈值 。

?部分规定工业的消耗阈值和排放限制
活动(溶剂消耗阈值,吨/年) 热固型胶版轮转印刷(>15) 溶剂消耗阈值 ,吨/年 15-25 >25 废气排放限值, mg C/Nm3 100 20 无组织排放量 新建 30 30 现有 总排放限值 新建 现有

凹版印刷(>25)
表面清洁(>1) 汽车涂装(<15)和汽车修补 卷材涂料(>25) 1-5 >5 >0.5

75
20 20 50 50 15-25 >25 100 50/75 100 10-25 >25 (>10)

10
15 10 25 5 25 20 45

15

10

木材表面涂装(>15)
木材浸渍(>25) 皮革涂饰(>10)

11 kg/m3 85 g/m2 75 g/m2 150 g/m2

木材和塑料压膜(>5)
粘合剂涂层(>5) 涂料备料、油漆、油墨和粘合剂的 生产 橡胶转化 医药产品生产(>50) 5-15 >15 100-1000 >1000 50 50 150 150 20 20 5 25 20 5 3 25 15

30 g/m2

溶剂的5% 溶剂的3% 溶剂的25% 溶剂的5% 溶剂15%

? 针对油漆、清漆和汽车修补漆VOCs释放的2004/42/EC指令
产品 室内墙壁和天花板(粗糙) 室内墙壁和天花板(光滑) 矿物基质外墙 内饰/外饰和木材和金属的包覆涂料 内饰/外饰清漆及木材着色剂 内饰/外饰的建筑木材着色剂 处理剂 粘合性底漆 单组分高性能涂料 双组分高性能涂料 多色涂料 装饰涂料 类型 第一阶段(g/l) (2007年1月1日开始执行) 第二阶段(g/l) (2010年1月1日开始执行)

WB SB
WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB WB SB

75 400
150 400 75 450 150 400 150 500 150 700 50 450 50 750 140 600 140 550 150 400 300 500

30 30
100 100 40 430 130 300 130 400 130 700 30 350 30 750 140 500 140 500 100 100 200 200

比 之 前 规 定 的 限 定 值 更 低 , 排 放 要 求 更 严 格 。

VOCs污染控制实施情况分析
? 成果
? 从1990年到2003年,全欧洲涂料工业VOCs总排放量下降了28%。 ? 大部分成员国的排放量皆有降低,四个国家的降幅超过50%(1990年~2007年)。

70 10000
欧 盟 排 放 总 量 ( 千 吨 ) 9519 9234 8963

66%

64% 56% 53%

9500 9000 8500 8000 7500 7000

60 排 放 量 50
降 幅 40 ( )

30 20 10 0

%

7960

2005年 2006年 2007年 2008年

德国

荷兰

法国

比利时

? 最新的2008年NEC指令状况报告指出,各国的NMVOCs排放总量为 7960千吨,比07年修订稿附件一里规定的总的排放量(8848千吨)减少 10%,而比附件二里的总量(7585千吨)多5%。

? 经济及社会影响
?需要检测的物质种类多,范围广,且这些费用基本上由企 业承担,势必减少企业利润。 ?污染物排放量减少,国家用于污染治理的费用相应减少。 ?可提高环境质量和社会生态环境,有利于人体健康。

? 制约因素分析
由于各种制约因素的存在,使得欧盟的个别环境指令缺乏科学数据 的支持或者只是各成员国政治谈判的折中。 其政策中存在着不足之处: ? 指令所覆盖的范围存在灰色地带; ? 立法关注于单一环境介质,没有把环境看作是一个整体;

? 欧盟环境法律执行不彻底,大大削弱了法律的有效性。

日 本

日本VOCs污染概况

?2010年日本VOCs来 源:排放总量790219吨, 其中涂料占37.3%,为第 一大排放源。 排放总 量: 790219吨

数据来源:日本环境省2012年VOCs排放估算报告

?为了控制大气中VOCs的排放量,日本制订了一系列的政策、法规 以及标准,取得了良好的治理成效。

针对VOCs的控制策略
? VOCs的排放制度 从工厂或工作场所的空气污染防治法规定 的挥发性有机化合物的排放控制系统,对 这些文件和条例的释义 空气污染防治法规定的浓度测量方法 理事会审议委员会审议挥发性有机化合物 排放控制系统的报告,关于这一主题 的报告和会议记录摘要 关于挥发性有机物上载的各种材料 为了了解在挥发性有机化合物的排放控制措 施的进展,对VOCs的排放清单进行了研究 对VOCs排放实施了有效控制的组织或个人 的经济活动或其他措施进行奖励

? VOCs浓度的测定

? 理事会报告

? 其他报告

? VOCs的排放清单

?对VOCs控制对策奖励

日本VOCs污染控制基本制度
申报审查制度(许可制)

总量控制制度与区域控制制度

污染控制制度

排放限制措施

公害防止协议制度

机动车污染防治的法律措施

日本VOCs污染控制法规
? 日本基本形成了比较完善的环境保护法律法规体系,主要包括四个方面:
? 关于环境保护的基本法 ? 关于环境保护的专业法律 ? 关于环境保护的综合法 ? 与环保有密切关联的法律

此外日本在标准体系建设中十分重视框架的完善。 仅促进循环经济的法律法规就包含三个层次,即一部基 本法,两部综合性法律,六部专门法,界定清晰。

VOCs污染控制排放标准
? 大气污染防治法排放标准
项 挥发性有机化合物的 排放设施 化学品生产中使用的挥 发性有机化合物溶剂的 干燥设施(仅用于挥发 性有机化合物的蒸发, 下同) 规模 该风机容量(或设施没 有配备风扇,在排风机 排气能力,大致相同) 超过每小时3000立米 排出基准※1



600ppmC

汽车 制造 二 涂装设备(限于喷漆)

现有:700ppmC
新建:400ppmC

风力机风量废气排放量 超过10万立方米每小时
其他

700ppmC



涂装干燥设备(除涂料 和喷漆)

鼓风机风机容量 超过10,000立方 米/小时

木制品(包 括家具) 其他

1000ppmC

600ppmC



覆铜箔印刷电路板 胶带层压板,剥离 或包装材料(仅限 合成树脂板。)使 用的胶粘剂生产过 程中的干燥设施

鼓风机风机容量 超过5,000立方 米/小时

1400ppmC



用于粘合剂的干燥设备 (前项木材与木材制品 (包括家具生产))

鼓风机风机容量 超过15,000立方 米/小时

1400ppmC



印刷用烘干设备(限于有 关轮转胶版印刷)

鼓风机风机容量超过7,00 0立方米/小时

400ppmC



印刷用烘干设备(限于有 关凹版印刷) 工业产品的清洗设施 (包括干燥设备)

鼓风机风机容量超过27,0 00立方米/小时 净化器暴露在空气中面积超 过5平方米

700ppmC



400ppmC



汽油,原油,石脑油和其 他在37.8℃,蒸气压超过 20kPa的挥发性有机化合 物储存设备(密封,浮顶 式存储连接(包括内浮顶 式。)的油品不计。)

容量1000kL以上(但是, 现有的2000kL容量以上 的储存设备可申请超过 该排放标准)

60,000ppmC

? 东京环境保护条例(有毒气体处理设施和结构的标准)

1
有毒气体处理 设施应采取密 闭构造,以防 止有害气体的 挥发与漏出

2
安装局部排气 通风装置,以 防止吸入有毒 气体

3
当地排气通 风结构应该 可以使您尽 可能少受有 毒气体的困 扰

4
处理诸如有机溶 剂、有毒气体时 必须启动后检查 局部通风和排放 控制设备的正常 运行.
.

5
对于局部通风 和排放控制设 备,必须定期 检查和视察, 以维持其性能

VOCs污染控制实施情况分析
? 取得的成果
?根据日本环境省公布的污染源调查数据可知, 2000 年日本 VOCs 排放总

量在141万吨,2005年日本的VOCs排放总量在111万吨,2010年则为79
万吨,相比于2000年削减了43.9%。说明经过政府和各界的共同努力,日 本已由公害大国变成了环保先进国家

? 不足
?与美国欧盟等国相比,日本从国家层面上的VOCs排放控制工作起步相 对较晚 ?排放标准限值来看,日本的VOCs控制标准还是比较宽松的,按日本现 有的VOCs控制技术水平而言,也是较宽松的

台 湾 省

台湾地区VOCs污染概况
? 台湾经济开始快速发展,能源消耗迅速增加,大量排放VOCs。 ? 台湾经济的发展,是典型的先污染后治理的模式 。 ? VOCs和臭氧、NOx、气溶胶颗粒物形成多重污染,协同效 应,引发灰霾、光化学烟雾。

? 典型行业污染非常突出。

台湾地区VOCs排放情况分析

2009年台湾VOCs排放情况

污染源主要包括工业45%、车辆26%及一般排放29%等。

台湾VOCs污染控制政策
? 固定污染源管制策略
行为管制

固定污染源空气污染物 排放标准

特定行业空气污染物 排放标准
设施与操作规范 检监测纪录申报

台湾VOCs污染控制政策
? 移动污染源管制策略
油品改善 含硫管理制 油品规范订定

移 动 污 染 源 管 制 策 略

汽油车管制

逐年加严排放标准 遥测制度建立 清洁燃料车辆及低污染车辆推广
逐年加严排放标准 检测制度建立 清洁燃料车辆及低污染车辆推广

柴油车管制

机车管制

逐年加严排放标准 稽查及检测制度建立 喷神引擎车辆推广

台湾VOCs污染控制法规
? 空气污染防治法
第一章 总则 (第1条~第4条) 第二章 空气质量维护 (第5条~第19条) 立法目的 主管机关 空气污染防制区分级管制 总量管制 空气质量监测 固定污染源管制 移动污染源管制 行为管制 油燃料管制 专责单位或人员 第四章 罚则 (第46条~第75条) 第五章 附则 (第76条~第86条) 刑罚 行政罚 其它配合措施 罚款 按日连罚 空气质量恶化紧急应变 殊性工业区置 空气污染防制费

空气污染防制法

第三章 防制 (第20条~第45条)

徒刑 罚金

停工、停业、废止 证照、歇业

台湾VOCs污染控制法规
挥发性有机物空气污染管制 操作许可证管理办法

空气污染防治费收费办法

固定污染源空气污染物排放标准

固定污染源设置变更及操作许可办法

既存固定污染源污染物排放量认可准则

固定污染源戴奥辛排放标准

公私场所固定污染源空气污染减量奖励办法

台湾VOCs排放标准
? 固定源VOCs排放标准
换算常数 a1 a2 1.2×10-5 3.1×10-4 2.4×10-4 1.6×10-5

空气污染物 硫醇(RSH以CH3SH)
?化甲基((CH3)2S) 二?化甲基((CH3)2S2) 一甲基胺(CH3NH2)

排放标准
0.01ppm 0.2ppm 0.1ppm 0.02ppm 0.025 0.646 0.49 0.032

二甲基胺((CH3)2NH)
三甲基胺((CH3)3N) 二?化碳(CS2)

0.02ppm
0.02ppm 0.4ppm

0.047
0.061 1.58

2.3×10-5
3.0×10-5 7.7×10-4

甲醛(HCHO)

0.2ppm

0.31

1.5×10-4

台湾VOCs排放标准
? 固定源VOCs排放标准
换算常数 空气污染物 排放标准 a1 苯(C6H6) 甲苯(C6H5CH3) 二甲苯(C6H4(CH3)2) 氯乙烯单体 0.5ppm 2ppm 2ppm 0.2ppm 2.03 9.58 10.0 0.65 a2 9.9×10-4 4.66×10-3 5.36×10-3 3.2×10-4

台湾VOCs污染控制实施情况分析
? 主要成果
? 2007年开始征收第一期的VOCs空气污染费,每年大约减少15000吨挥发性有

机物排放。
? 2002年只有台北臭氧不符合环境空气质量标准,全台57个空气质量监测站综 合空气污染指标(PSI)大于100的天数,从1984年的16.44天降到2008年的 2.97天,显示近几年空气质量已有大幅改善。

?制约因素分析
?台湾的经济在六、七十年代开始进入较快的发展轨道,外资的大量注入,一批 “夕阳工业”进人台湾,污染严重,治理有一定的困难。 ?政府管理与经济发展速度不同步,仍然极大束缚了有效环保工作的开展。

二、现行标准及规范
检测技术规范 国家排放标准 地方排放标准

VOCs检测技术规范
? 现行的VOCs检测方法标准
表2-1 VOCs相关的监测规范、方法标准 标准名称 环境空气 酚类化合物的测定 高效液相 色谱法 环境空气质量指数(AQI)技术规定 (试行) 环境空气 总烃的测定 气相色谱法 环境空气 PM10和PM2.5的测定 重量法 标准编号 HJ 638-2012 HJ 633—2012 HJ 604-2011 HJ 618-2011 发布时间 2012-2-29 2012-2-29 2011-2-10 2011-9-8 实施时间 2012-6-1 2016-1-1 2011-6-1 2011-11-1

环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱 附-气相色谱法 环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二 硫化碳解吸-气相色谱法 环境空气 臭氧的测定 紫外光度法

HJ 583-2010
HJ 584-2010

2010-9-20
2010-9-20

2010-12-1
2010-12-1

HJ 590-2010

2010-10-21

2011-1-1

VOCs检测技术规范
表2-1 VOCs相关的监测规范、方法标准(续)
标准名称 环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度 法 环境空气质量监测规范(试行) 非道路移动机械用柴油机排气污染物排放限 值及测量方法(中国Ⅰ、Ⅱ阶段) 固定污染源烟气排放连续监测技术规范(试 行) 固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求 及检测方法(试行) 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规 范(试行) 固定源废气监测技术规范 车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方 法 室内环境空气质量监测技术规范 大气固定污染源 氯苯类化合物的测定 气相 色谱法 大气固定污染源 苯胺类的测定 气相色谱法 标准编号 HJ 504-2009 国家环保总局公告 2007年第4号 发布时间 2009-12-20 2007-1-19 实施时间 2009-12-1 2007-1-19

GB 20891—2007
HJ/T 75—2007 HJ/T 76—2007 HJ/T 373-2007 HJ/T 397-2007 HJ/T 400-2007 HJ/T 167-2004 HJ/T 66-2001 HJ/T 68-2001

2007-4-3
2007-7-12 2007-7-12 2007-11-12 2007-12-7 2007-12-7 2004-12-9 2001-7-27 2001-7-27

2007-10-1
2007-8-1 2007-8-1 2008-1-1 2008-3-1 2008-3-1 2004-12-9 2001-11-1 2001-11-1

国家排放标准
?《环境空气质量标准》 GB 3095—2012
2012年2月29日召开国务院常务会议,同意发布新修
订的《环境空气质量标准》,部署加强大气污染综合防 治重点工作。新标准增加了细颗粒物(PM2.5)和臭 氧(O3)8小时浓度限值监测指标。 VOCs是PM2.5和O3的重要前体物,因此,该标准 间接对VOCs的排放提出了严格的要求。

国家排放标准
? 国家近两年更新的标准目录
表2-2 VOCs相关的大气环境质量标准及排放标准

标准名称 环境空气质量标准 环境空气质量指数(AQI) 技术规定(试行) 乘用车内空气质量评价指南 摩托车和轻便摩托车排气污 染物排放限值及测量方法 (双怠速法) 橡胶制品工业污染物排放标 准

标准编号 GB 3095-2012 HJ 633-2012 GB/T 27630-2011 GB 14621-2011

发布时间 2012-2-29 2012-2-29 2011-10-27 2011-5-12

实施时间 2016-1-1 2016-1-1 2012-3-1 2011-10-1

GB 27632-2011

2011-10-27

2012-1-1

VOCs排放标准——国家标准
? 国家行业标准
借鉴国际社会在VOCs控制、管理、立法、标准制定等方面的工作 经验,我国政府也相继发布了一些行业的VOCs排放标准。比如国家

环保总局发布了《储油库大气污染物排放标准》,提出了储油库
VOCs控制的一些要求;出台了《水性涂料环境标志产品认证标 准》,规定了涂料VOCs的排放标准等。

国家排放标准
? 国家现行的VOCs行业标准
表2-3 VOCs相关的大气环境质量标准及排放标准 标准名称 合成革与人造革工业污染物 排放标准 储油库大气污染物排放标准 加油站大气污染物排放标准 工业炉窑大气污染物排放标 准 炼焦炉大气污染物排放标准 标准编号 GB 21902-2008 GB 20950-2007 GB 20952-2007 GB 9078-1996 GB 16171-1996 发布时间 2008-6-25 2007-6-22 2007-6-22 1996-3-7 1996-3-7 实施时间 2008-8-1 2007-8-1 2007-8-1 1997-1-1 1997-1-1

国家排放标准
涂料行业是VOCs排放的大户,为控制涂料行业的VOCs排放,国家 近年来制定了一些新的涂料行业标准。
表2-4 涂料行业排放标准 标准编号 标准名称

GB 24410-2009
GB 18581-2009 GB/T 23996-2009

室内装饰装修材料 水性木器涂料中有害物质限量
室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量 室内装饰装修用溶剂型金属板涂料

GB 18583-2008
GB 18582-2008

室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量
室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量

地方排放标准
? 广东省地方排放标准
广东省对于典型行业的挥发性有机物排放标准制定工作也十分重视。仅

2010年10月,广东省发布了5份地方污染物排放标准,且于自2010年11月1
日起实施。
标准名称 家具制造行业挥发性有机化合 物排放标准 包装印刷行业挥发性有机化合 物排放标准 表面涂装(汽车制造业)挥发 性有机化合物排放标准 制鞋行业挥发性有机化合物排 放标准 水泥工业大气污染物排放标准

表2-5 广东省地方标准
标准编号 DB44/814-2010 DB44/815-2010 DB44/816-2010 DB44/817-2010 DB44/818-2010 发布时间 2010-10-22 2010-10-22 2010-10-22 2010-10-22 2010-10-22 实施时间 2010-11-1 2010-11-1 2010-11-1 2010-11-1 2010-11-1

地方排放标准
在过去的一段时间内,广东省还出台了其他地方标准并已实施。
表2-6 广东省地方标准

标准名称 在用点燃式发动机轻型 汽车排气污染物排放限 值(简易瞬态工况法) 锅炉大气污染物排放标 准 火电厂大气污染物排放 标准 茂名市大气污染物排放 限值 大气污染物排放限值

标准编号 DB44/ 632-2009

发布时间 2009-6-4

实施时间 2009-12-1

DB44/T 765-2010 DB44/ 612-2009 DB44/ 57-2003 DB44/ 27-2001

2010-6-9 2009-1-7 2003-7-3 2001-8-20

2010-11-1 2009-8-1 2004-1-1 2002-1-1

完善VOCs排放标准体系
?进一步完善标准体系的必要性和紧迫性

我国VOCs环境管理体制和运行机制不 完善,在目前颁布实施的相关法律文件中, 仅有很少部分涉及VOCs污染防治条款,缺 乏系统完整的VOCs污染防治法律法规、标 准规范体系,难以明确法律责任,不利于 VOCs污染防治工作,进一步修订完善VOCs 污染防治的法律法规标准体系和已非常必要 和紧迫。

四、污染防治技术
源头减少
过程控制 末端治理

源头预防措施

改进工艺技术
? 替换原材料 ? 绿色成工艺 ? 优化运行条件

更换设备

防止泄露

清洁生产工艺过程
在废气污染源控制方面
--应考虑不同产品的物理性质,采

用相应处理方法,减少损耗

设置废气处理装置
--VOCs一般都是可燃性的或易燃的有机化合 物,采用直接燃烧法,触媒燃烧H2或吸附法 进行废气处理。

加强溶剂管理
--降低有机溶剂使用量,回收溶剂再利 用,配置溶剂再生装置等。

控制废气污染源
--采用回收工艺回收装卸废气,设置活性碳吸附装置, 集中处理生产尾气之后再高处排放。

末端治理技术
回收利用技术
冷凝法 吸收法 吸附法 膜分离法

销毁技术
燃烧法 催化燃烧法 生物降解法 光催化降解法 等离子体技术

传统技术

潜力新技术

集成、组合式工艺正在成为研究热点!
连续流动快速吸附系统集成装置 蓄热催化一体化技术

VOCs预防和控制技术——冷凝法
原理:将废气降温至VOCs成份 露点以下,凝结为液态后加以 回收。 应用范围:适用于高浓度、成 份单纯且回收价值高的VOCs; 浓度≥ 5000 ppm ,效率介于 50 ~ 85 %之间;浓度≥ 1 % 时,回收效率90 %以上;

冷凝法处理成本较高; 常搭配其他控制技术, 如焚化、吸附、洗涤等作 为前处理步骤。

VOCs预防和控制技术——吸收法
? 适用于高水溶性VOCs ? 用化学药剂将VOCs中和、 氧化或其他化学反应破坏 ? ? ? ? 填料塔 文丘里塔 旋流板塔 喷淋塔

优 点 缺 点

– 同時去除气态污染物 – 投资成本低 – 传质效率高 – 对酸性气体也有高处理效率 – 有后续废水处理问题 – 颗粒物浓度高,导致塔堵塞 – 维护费用高 – 排气可能造成白烟

填料塔 旋流板塔

多层洗涤塔

VOCs预防和控制技术——吸附法

吸附法

排入大气

吸附床层1

水汽和溶剂

冷凝器 顶层溶液 吸附床层 2 底层溶液 蒸汽 储液罐

双层吸附床

?吸附剂对VOCs进行选择性吸附: ?硅土和金属氧化物吸附剂吸附废气中水汽。 ?在水存在状态下,活性炭仍能吸附非极性有机物

VOCs预防和控制技术——吸附法
?蜂窝转轮式吸附

VOCs预防和控制技术——膜分离法

?优点 ?缺点

?回收组分 ?高效 ?可集成其余技术 ?膜污染 ?膜的稳定性差 ?通量小

气体膜分离原理图

气体膜分离流程图

气体膜分离设备

VOCs预防和控制技术——生物法

?优点

?投资少 ?运行费用低 ?处理效果好
?降解速度慢 ?占地面积广 ?运行操作条件不易控制

生物洗涤

?缺点

生物滤床

生物滴滤床

VOCs预防和控制技术——燃烧法

?热力燃烧

?催化燃烧

燃烧法

?蓄热式热力焚烧 ?蓄热式催化燃烧

VOCs预防和控制技术——燃烧法
蓄热式热力焚烧技术(Regenerative Thermal Oxidizers)

VOCs预防和控制技术——燃烧法
蓄热催化燃烧技术(Regenerative Catalytic Oxidizers,RCO) ? 适用条件
– 温度范围400~600℃,更节能 安全,不产生NOX – RTO>800℃,NOX二次污染物

? 热回收效率
– 蓄热催化燃烧一体化设备热回 收效率>90% – 催化燃烧炉为30% – 直接燃烧炉为50%

优 点

-能效比高; -节省空间; -节约材料用量; -简化系统控制; -减少NOX生成

?Reduced activation energy results in lower temperature required.(降低了活化温度。)

? 适用浓度: 中高浓度

?蓄热体要求
?低热膨胀系数 ?表面积大 ?热稳定性好 ?耐腐蚀

蓄热体工作原理

蜂窝陶瓷蓄热体+催化剂

VOCs预防和控制技术——低温等离子体技术
低温等离子体净化技术是近年来发展起来的废气治理新技术 原理: 是利用介质放电所产生的等离子体以极快的速度反复轰击废气 中的异味气体分子,去激活、电离、裂解废气中的各种成分,通过氧 化等一系列复杂的化学反应,打开污染物分子内部的化学键,使复杂 的大分子污染物转变为一些小分子的安全物质(如二氧化碳和水), 或使有毒有害物质转变为无毒无害或低毒低害物质。
等离子体放电管

等离子体双介质阻挡放电示意图

VOCs预防和控制技术——低温等离子体技术

工 艺 路 线 示 意 图

?实现VOCs低温去除 ?适用于低浓度、大风量的VOCs ?处理效率高,能耗低 ?净化并清新空气

VOCs预防和控制技术——低温等离子体技术

动力消耗非 常低 不需要任何的预热 时间,可以即时开 启与关闭

低温等离子体 净化有机废气优势

装置简单,占 用空间小 抗颗粒物干扰能 力强,便于维护

前景

低温等离子体技术对于臭味的净化具有良好的效果, 在橡胶废气、食品加工废气等的除臭中得到了应用, 在低浓度喷涂废气净化中也可以得到一定的应用

?常用的VOCs控制技术比较分析
控制技术 优点 缺点 控制效率

吸收法 活性炭吸附法 冷凝法

可与其他方法联合 吸收液的净化效率下 使用 降较快;后处理麻烦 与吸收溶剂有关 ,易造成二次污染 去除效率高,能耗 处理设备庞大,吸附 同所使用催化剂性质 低、工艺成熟、设 剂再生、运行费用高 有关 备简单 工艺简单,易操作、对低沸点气体效果不 去除效率80%~90% 运行成本低,并且 佳,对设备要求高, 可以回收有机物 处理的费用高 技术流程简单,投 膜材料限制和运行成 去除效率90~99% 资费用低,分离效 本较高 果好,耗能小,无 二次污染

膜分离

?常用的VOCs控制技术比较分析

控制技术
催化燃烧 热力燃烧

优点

缺点

控制效率

燃烧温度低,能量 催化剂的费用较高, 同所使用催化剂性质有 消耗小 且只有一定的寿命 关 投资低 ; 燃烧温度较 运行费用较高 低;无二次污染 能耗低,装置简单, 净化效率较低 不需要预热,开启 方便 降解速度慢;占地面 投资少,运行费用 积广;运行操作条件 低,处理效果好 不易控制 去除效率95%以上

等离子体 生物法

净化效率较低,一般低 于70%, 去除率达到90%以上

光催化法

适 用 范 围 广 , 条 件 需要紫外光源 温和,成本低

--

? VOCs传统控制技术适用范围

VOCs流量(m3/h)

VOCs浓度(mg/cm3)

?VOCs控制技术适用范围和经济性
控制技术 (工艺) 单套装置适用 气体流量范围 (m3/h) 1000-10000 0 10000-1500 00 1000-10000 0 适用VOCs浓 度范围 (mg/m3) 适宜废气 温度范围 (℃) 适宜处理废气 喷涂、化工等行业中高 浓度有机废气的治理, 废气中不含催化剂中毒 物质。 印刷、化工等行业,中 等浓度,废气成分较为 单一

单位处理能 力投资万元 /(1000m3/ h)
8-10

处理单位气 体运行费用 元/1000m3

催化氧化

2000-8000

≥0

0.4-1.0

吸附-蒸汽 脱附-回收 生物过滤/ 滴滤

1000-6625 0

0-45

0-42

4-8

<2000

10-45

污水处理、堆肥、化工 、制药等行业中低浓度 、含可生物降解VOCs废 气
喷涂、印刷等行业,中 低浓度有机废气的治理 ,废气中不含催化剂中 毒物质(对RCO)。 大风量低浓度的有机废 气,对油漆雾废气处理更 适用

1-4

0.6-1.2

吸附-浓缩催化氧化

10000-1800 00

100-2000

0-45

3-6

0.4-0.6

等离子体氧 化

1000-60000

<500

<80

0.6-1

0.1-0.3

VOCs预防和控制技术——VOCs治理组合技术
常用的组合净化技术:

低浓度废气
中高浓度废气 高浓度废气 ? 吸附浓缩+燃烧技术 ? 吸附浓缩+冷凝回收技术 ? 等离子体+水吸收净化技 术 ? 等离子体+光催化复合净 化技术

? 活性炭纤维吸附回收
+吸附浓缩技术

? 冷凝回收

? +吸附技术

吸附浓缩+燃烧技术
吸附技术主要适用于低浓度VOCs的净化,而燃烧技术则适用于中高浓 度VOCs的净化。我们在工业上经常碰到的是低浓度、大风量的VOCs的排 放(此种情况占到了工业VOCs排放的大部分),当不需要进行回收(回收价值 低)时,直接进行催化燃烧和高温焚烧的运行成本非常高。为此发展了吸附 浓缩-催化燃烧或高温焚烧技术。 常用的两种方式:

(1)固定床吸附+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺(国内,吸
附剂为蜂窝活性炭,防化研究院1990年研发)

(2)沸石转轮吸附浓缩+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺
(国外,低浓度VOCs治理的主流技术之一,吸附剂为成型分子筛)

吸附浓缩+燃烧技术

固定床吸附+热气流(空气或烟气)吹扫再生+催化燃烧工艺

吸附浓缩+燃烧技术

沸石转轮吸附浓缩+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺

固定床吸附+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺
吸附浓缩-催化燃烧技术是将吸附技术和催化燃烧技术有机地结合起 来的一种组合技术,适合于大风量、低浓度或浓度不稳定的废气治理。
采用蜂窝状活性炭的固定床式有机废气吸附浓缩装置,成为喷涂、印 刷、造船、集装箱、制鞋等行业大的主要技术。

蜂窝状活性炭是专门为 了该工艺而研制的一种吸附 材料,具有床层阻力低,动 力学性能好等优点,尤其适 用于低浓度VOCs的净化。目 前有些企业也采用薄床层的 颗粒活性炭和活性炭纤维毡 作为吸附剂,采取频繁吸附 /脱附的方式对吸附剂进行 再生。

固定床吸附+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺
该工艺的缺陷: (1)活性炭材料作为吸附剂的安全性非常差。当再生热气流温度达 到100℃以上时,由于吸附床内热量蓄积很容易着火。 (2)采用热气流吹扫再生活性炭,通常再生温度不能超过120℃, 当脱附周期完成后部分高沸点化合物不能彻底脱附,会在活性炭床层 中积累而使其吸附能力下降。因此不适用于沸点高于120℃的有机物 的净化。 (3)通常活性炭具有很强的吸水能力,当废气湿度较高时(超过 60%),对有机物的净化能力将会迅速下降。因此,在处理高湿度 的废气时床层的净化率较低。

沸石转轮吸附浓缩+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺
新工艺发展: ? 鉴于活性炭材料(蜂窝活性炭、颗粒活性炭和活性炭纤维)存在以上 问题,日本在上世纪90年代开始研究利用改性硅铝分子筛(俗称为沸 石)代替活性炭。 ? 分子筛是强极性材料,具有极强的吸水能力,对有机化合物的吸附能 力很低,因此需要对分子筛进行疏水改性。日本在上世纪90年代就已 经掌握了分子筛的改性技术,并开始大量应用于VOCs的净化。 ? 分子筛的吸附能力通常低于活性炭,当采用固定床时其吸附效率要低 于活性炭床层。为此日本于上世纪90年代开发了旋转式的吸附浓缩装 置,其吸附效率要明显高于固定床吸附装置。

沸石转轮吸附浓缩+热气流吹扫再生+催化燃烧工艺
V O C 吸 附 转 轮

? 沸石转轮吸附浓缩装置的特点:
(1)沸石不燃,安全性好,可以在高温下 进行脱附再生(最高可以达到220℃,称之为 不可燃吸附剂),对于大部分的有机化合物都 可以进行处理; (2)当吸附了不易脱附的杂质时可以进行 高温再生; (3)设备体积小,占地面积小; (4)床层阻力低,运行费用低; (5)净化后排气中污染物浓度稳定,不随 时间变化。

VOC吸附转轮流程图

该工艺目前在日本、台湾和西方国家得 到了大量的应用,在低浓度VOCs的吸 附浓缩工艺中几乎全部使用改性沸石取 代了活性炭材料。

工程实例
浓缩+催化氧化组合工艺应用实例:废气苯系 物,废气流量 15430m3/hr ,浓缩倍数 12 ;净化 率≥90%
转轮 蜂窝HZ-C 大气 φ 1940×450mm 除湿器 已净化空气 14290 m3/hr 净化效率≥90% 处理风机 ≥70℃ 净化 140℃ 脱附 大气 浓缩空气 吸附 除尘器 待处理空气15430m3/hr 苯、甲苯、矿物油 总烃含量/40℃ 560ppm(CH4)

1140 m3/hr
总烃含量/ ≥40℃ 第二换热器 净化风机 第一换热器 7000ppm(CH4)

抽风机

催化氧化器

吸附浓缩+热气流吹扫再生+冷凝回收技术
对于低浓度的VOCs废气,不需要对其中的有机物进行回收时, 后处理采用燃烧装置。当需要对有机物进行回收时可以使用吸附冷 凝回收工艺 。 原理:VOCs废气经风机抽引至沸石转轮进行吸附,当转轮转至 脱附区由热交换器提供热气,脱附区的VOCs在高温进行脱附,再 经由风机抽引至冷凝器进行冷凝处理,冷凝后的有机溶剂储存至 储桶以便再利用。

工程实例

浓缩+冷凝回收工艺工程实例:废气成分 NMP; 风量34980 m3/hr,浓缩倍数5.5,净化效率92%
24000m3/hr 通往喷涂过程 已净化空气24000 m3/hr 净化效率≥92% 除尘器 NMP1058ppm

换热器

34980 m3/hr 转轮 NMP460ppm/20℃,60%RH 6000m3/hr NMP2235ppm 吸附 净化空气 ≥70℉ 净化 180℃ 脱附 脱附风机 加热器 浓缩空气4980 m3/hr NMP3000ppm/ ≤60℃ 溶剂储罐 制冷器 处理风机 蜂窝HZ-A φ3550×400mm

大气 6000m3/hr

制冷器

活性炭纤维吸附回收+沸石转轮吸附浓缩工艺
活性炭纤维吸附回收装置(低压水蒸气置换再生)具有吸脱附速 度快、回收溶剂品质高等优点,在溶剂回收领域得到了大量应用。 但由于活性炭纤维毡的阻力大,通常使用薄床层进行吸附和频繁再 生,单级吸附效率较低,经过单级吸附后废气排放通常达不到排放 标准的要求。 经过一级活性炭纤维吸附装置吸附净化后的尾气中有机物的浓度 已经大大降低,可以再采用沸石转轮进行吸附浓缩,浓缩后的空气 再返回到活性炭纤维吸附装置。此组合工艺既可使排放达标,又可 以最大限度地回收废气中的有机物,在化工、印刷、电子等领域的 废气治理中得到了应用。

工程实例
SONY 流程图 吸附回收+浓缩工艺:印刷废 气 , 风 量 70020m3/hr , 浓 缩 倍 数 : 8 , 总 效 率 ≥90%

待处理空气 70020m3/hr 除尘器

蒸汽 制冷器

通往溶剂储罐 脱附风机 大气 已净化空气 70020 m3/hr 净化效率 ≥90% 净化 155℃ 脱附 脱附 7000m3/hr 净化空气 吸附 77020m3/hr 丁酮、甲苯、环己酮等 总量76ppm(ave.)/ 40℃ 处理风机 转轮 蜂窝HZ-B φ3550×400mm×2rotors 沉降分离器

155℃ 蒸汽加热器

浓缩总量600ppm/≤70℃ 空气7000 m3/hr

典型行业控制技术介绍—石油化工
有组织排放,工艺废气 等和无组织逸散的VOCs排放
I 分离过程

原油
V 产品储运

各种中 间产物

III 石油处理过程

产品

IV 辅助设施 a 锅炉 b 冷却塔 等 c 废水处理系 统

II 石油转化过程

V 产品储运

无组织排放,包含大小 呼吸、接驳损耗等VOCs 排放

有组织排放,工艺废气 等和无组织逸散的 VOCs 排放

无组织排放,包含大小 呼吸、接驳损耗等VOCs 排放

辅 助 系 统 的 VOCs 排放

典型行业控制技术介绍—石油化工 ? 可行性技术介绍--油气回收技术
废气产生量大 品种单一 具有回收价值

油气回收技术

冷凝法回收

油库膜法回收

典型行业控制技术介绍—石油化工 ? 可行性技术介绍--催化燃烧技术

催化燃烧设备示意图

? 适用于浓度高,成分复杂的有机废气、成分复杂的废气; 对低浓度的废气治理可采用吸附—催化燃烧组合工艺。

典型行业控制技术介绍—医药行业 VOCs排放特征 排放途径
?

?离心结晶、真空泵出口及干燥箱排气等 ?溶剂的储存、运输等过程,无组织排放
?

VOCs类别

?因生产工艺各异,VOCs类别也不尽相同,主要有酚类、醛类、苯胺类 、氯苯类、硝基苯类、烷烃类、苯、甲苯、二甲苯、氯乙烯、DMF、 乙酸、异丙醇、乙醚、吡啶、正丁醇等。

典型行业控制技术介绍—医药行业 ? 可行性技术介绍
? 对于产生量大、品种较为单一、且有较大的回收利用价值的VOCs废气, 可采用碳纤维吸附回收技术对废气中的特定成分进行回收利用。

炭纤维回收系统工艺流程图

典型行业控制技术介绍—医药行业 各生物技术净化VOCs的性能比较
工艺 生物滤池 适应条件 适于处理气量大,浓度低 的VOCs 运行特性 处理能力大,操作方便,工 艺简单,能耗少,运行费用 低,具有较强缓冲能力 缺点 不适于处理降解过程 中产酸,降解产物或 中间产物对微生物有 抑制作用的VOCs。 传质表面积低,需处 理剩余污泥;运行费 用高。 传质表面积低;需大 量提供氧才能维持高 降解率;处理剩余污 泥;投资、运行费用 高。

生物滴滤塔

适于处理气量大、浓度低 、有机负荷高、降解过程 产酸或产能较大的VOCs 适于处理气量小、浓度高 、易溶且生物代谢速率较 低的VOCs

处理能力大,工况易调节, 不易堵塞,使用寿命长,菌 种易随流动相流失。 压降较大、菌种易随液相流 出;对较难溶的气体可采用 鼓泡塔、多孔板式塔

生物洗涤器

医化企业废水的成份比较复杂,污水站往往具有恶臭,可采用生物法处理

典型行业控制技术介绍—合成革行业 ? VOCs类别
?添加的助剂在塑料成型加工过程中挥发出来,造成污染; ?塑料单体在成型加工过程中挥发部分VOCs,主要源自合成革和人造革 的增塑剂、油墨和颜料的溶剂、塑料热熔加工过程裂解的有机产物等。
?使用的原料含有二甲基甲酰、二甲胺、DMF、甲苯、丁酮等有机溶剂, 易挥发,对环境造成一定污染,也给企业造成原料浪费。

典型行业控制技术介绍—合成革行业 ? 可行控制技术介绍
加热装置

? 低浓度、成分复杂的废气的治理可 采用合理的废气收集系统。右图所 示组合技术工艺,主要由废气收集系 统、吸附气体流程、脱附气体流程、 催化系统及控制系统等组成。

M1

M2

T1
催化剂 蓄热体 催化剂 蓄热体

有机废气
T2

T3

烘箱

T5

T6

脱附区
T4

旋转换向阀 吹扫风机

脱附风机

冷却区

吸附区

成品

进料

滚涂槽一

滚涂槽二
过滤器
吸附转轮

吸附风机

吸附—催化燃烧组合技术工艺流程 隔间清洁生产部分 ? 吸附分离技术适宜处理成分单一、 气流稳定、浓度为300-5000ppm的有 机废气,主要用于吸附回收脂肪和芳香 族碳氢化合物、大部分含氯溶剂、常用 醇类、部分酮类和酯类等。 典型的吸附装置的工艺流程图

典型行业控制技术介绍—汽车制造(喷涂)行业
?

VOCs类别及特点

化装置处理。

?漆雾--油漆在喷枪内的高压作用下 ?喷漆室排出的废气。 雾化成微粒,随气流弥散至车间内 特点:废气量大、VOCs浓度相对 外形成的漆雾。 较低、相对湿度较大

?有机废气
?车身烘烤过程中挥发的有机废气 特点:VOCs浓度较大、温度较高

一般直接高空排放,或者用活性炭 吸附。

可以直接进入焚烧炉或者蓄热式氧

典型行业控制技术介绍—汽车制造(喷涂)行业 ?可行性技术介绍

吸附浓缩+催化燃烧技术工艺流程图 针对汽车涂装有机废气低浓度、大风量的特征,可采用该组合式工艺。 与回收净化装置相比,无须备压缩空气、蒸气、冷却塔等,设备投资及 运行费用低很多。

典型行业控制技术介绍—包装印刷行业

? VOCs废气排放环节分析
印刷工艺过程
原材料存放 成像 制版 印刷 印后加工 清洁过程 废弃物存放和处置过程

VOCs排放环节
油墨、溶剂等存放过程 显影剂、定色剂等使用过程 使用显影剂可能会释放出乙醇 润版液、油墨的使用、加热烘干过程 粘胶剂的使用;覆膜过程中使用甲苯、天那水等;油性上光材 料使用甲苯等稀释剂 清洁印版上的油墨、粘胶剂等使用过程添加的有机溶剂 废弃油墨、容器的处置过程挥发VOCs

典型行业控制技术介绍—包装印刷行业

? 可行控制技术介绍

?

对于包装印刷过程所排放的高浓度(>5000 mg/m3)或具有高回收 价值的VOCs,宜采用回收技术(如活性炭吸附)加以循环利用

活性炭吸附净化处理流程图

典型行业控制技术介绍—包装印刷行业
?对于中等浓度或低浓度(<1000mg/m3)的VOCs,可采用销毁技 术将其降解,如 蓄热催化燃烧技术,去除效率可达99%。

加热器
T1
催化剂 蓄热体 催化剂 蓄热体

T2

T3

T4

旋转换向阀

吹扫风机

过滤器

主风机

蓄热催化工艺流程图

五、最新进展

VOCs排放量的估算

VOCs十二五防治规划 及落实情况

VOCs排放量估算
国内外排放量研究方法
监测计算法
? 在线监测,获取 排放信息,计算 排放量 ? 目前在线监测不 普及,实时数据 获取较难,工作 量大,成本高 ? 采集样品若不具 代表性则计算结 果亦无意义 较适于中国的方法

排放因子法
? 通过实测、物料 衡算或者调查获 得排放因子 ? 目前国外已建立 的排放因子库: EPA AP-42、EEA CORNAIR等 ? 使用因子时需要 根据实际情况加 以修正

污染源调查法
? 直接考察排放源 详细排放信息来 估算排放量 ? 适用于已纳入环 境统计范畴的污 染物及小尺度范 围的排放清单

模型反演法
? 污染模型输出的 排放数据与观测 对比检验,利用 观测数据对污染 源进行反演,优 化排放源数据 ? VOCs实际观测浓 度会受大气传输 扩散及自身衰减 影响,该法不适 于VOCs排放估算

? 在中国,缺少VOCs实时监测,无人信息统计基础 薄弱,VOCs尚未被列入普查范畴。

VOCs排放量估算——排放因子法
? 排放因子计算公式

E??
l

??A
m n

l ,m

EFl ,m (1 ??l ,m,n?l ,m,n ) ? X l ,m,n
由物料衡算或 调查获得

式中:

E——VOCs排放量; l——省份; m——排放源; n——控制技术; A——活动水平,如原料消耗量或产品产量; EF——没有经过处理设施的VOCs排放因子; ? ——为控制技术的削减效率; ? ——为控制技术的最大应用率; X ——为控制技术的实际应用率。

VOCs排放量估算——源头追踪
? 研究思路——源头追踪思想
宏观上体现了行业 VOCs的物料衡算

? VOCs 的源头追踪是指基于工业 VOCs 物质流动过 程进行的排放研究。

VOCs排放量估算——源头追踪
? 源头追踪——宏观上体现了区域和行业 VOCs 的物料衡算
? 区域实际消耗量=区域内VOCs生产量+VOCs输入量-VOCs输出量 作为原料生产其它 非 VOCs 产品的量 进入某行业 的VOCs量 作为溶剂、清洗剂 及助剂等其他用途 的量 VOCs 的可能排放 量

结合 VOCs 利用率、 回收率和控制水平 进行进一步计算

VOCs的实 际排放量

?综合各个过程中 VOCs 的损耗、挥发、泄漏和使用排放,可进行 工业 VOCs 的行业排放量研究和区域排放总量研究。

VOCs排放量估算——物料衡算
? 源头追踪体现到具体企业上即为物料衡算
D:净化装置销毁 Ain:管道初始 收集的VOCs I:VOCs输入 生产活动 P:产品残留 Aout:有组织排放 F: 无组织泄露 与逸散

在理想情况下: GIN = GOUT 实际情况中: GIN > GOUT

R:循环利用

W:废弃物残留

L:废水收集

图4-1 物料衡算示意图

根据物料平衡: 总输入量(Gross Input,GIN)= I + R 总产出量(Gross Output,GOUT)= P + F1 + F2 +AIN + R + W + L 总 VOCs 空气排放量(GVOCs)= F(F1 + F2) +AOUT

VOCs排放因子
(1) VOCs的生产
Categories (分类) Subcategories(子类) Oil and Natural Gas 原油开采 exploitation industry 天然气开采 (原油和天然气开采) Oil refinery industry (石油炼制) 储罐损失 转运损失 泄露挥发 Basic chemical material manufacture industry (基础化学原料制造) 废水处理 合成氨 乙烯 甲醇 苯 Emission factor(排放因子) 0.6 kg/t 0.5 kg/t 0. 5 kg/t 周转量 1.5 kg/t (生产原料·平均周转次数) 2.4/0.8 kg/t原油加工量 0. 12 kg/t原油加工量 4.72 kg/t 0.5 kg/t 5.55 kg/t 0.55 kg/t

(2) VOCs的储存和运输
Categories (分类) Subcategories(子类) Crude oil storage and 国产/进口/出口 transport(原油储运) Gasoline storage and 国产/进口/出口 transport(汽油储运) Other product oil storage 国产/进口/出口 and transport(其它油品储运) Organic solvent storage and 国产/进口/出口 transport(有机溶剂储运) Emission factor(排放因子) 0.54/0.88/0.51 kg/t

4.54/4.49/4.22 kg/t
2.46/3.06/1.84 kg/t 3.1/3.6/3.2 kg/t

VOCs排放因子
(3) 以VOCs为原料的工艺过程
Categories (分类) Synthetic resin manufacture (合成树脂生产) Subcategories(子类) 聚乙烯树脂 聚氯乙烯树脂 ABS树脂 Emission factor(排放因子) 8.0 kg/t 8.5 kg/t 1.4 kg/t

其它树脂
Synthetic fiber manufacture 涤纶 锦纶 腈纶 维纶 氨纶 其它纤维

2.2 kg/t
0.6 kg/t 3.75 kg/t 125.1 kg/t 7.7 kg/t 40 kg/t 5.1 kg/t

(合成纤维生产)

Adhesive manufacture
(胶黏剂生产) Food and Drinks manufacture (食品饮料生产)

水基胶黏剂
三醛胶及其它胶黏剂 糖 植物油 白酒 啤酒 发酵酒精

0.5 kg/t
8.0 kg/t 0.6 kg/t 2.45 kg/t 16.26 kg/kl 0.43 kg/kl 32.1 kg/kl

Other industry(其它行业)

N.A



(4)含VOCs产品的使用和排放

VOCs排放因子
Emission factor (排放因子) 98 kg/t 245 kg/t 670 kg/t 89 kg/t 1000 kg/t 0.1kg/m2 1.25kg/t 0.15 kg/t 0.13 kg/t 66 g/m3 0.18 g/m3 0.19 kg/t 66 kg/t 0.18 g/m3 0.18 kg/t 0.15kg/t 0.00044 g/m3 66 g/m3 0.18g/m3

Categories Subcategories(子 Emission Categories (分类) Subcategories(子 (分类) 类) factor(排放因子) 类) Printing(印刷 平版油墨 216kg/t Textile Printing and 染料和纺织助剂 业) Dyeing (纺织印染) 凹版油墨 750/620 kg/t Synthetic leather (合成革) PU浆料 凸版油墨 243/100 kg/t Shoe making(制鞋) 胶粘剂 孔版油墨 750/683 kg/t Wood Processing(木材加 木材胶粘剂 工) 其他油墨 750 kg/t Dry cleaning(服装干洗) 四氯乙烯 汽油清洗剂 1000/850 kg/t Copper clad N.A Production(覆铜板生产) 包装胶黏剂 1385 kg/t Coke Production(焦炭生 焦炭 产) 装订用胶粘剂 89 kg/t Thermal Power 煤 Generation(火力发电) Furniture (家 木器涂料 730/640 kg/t 燃料油 具制造) Mechanical 卷材涂料 455 kg/t 液化石油气 Equipment 防腐涂料 440 kg/t 天然气 (机械设备制造) 其它涂料 235 kg/t Collective Heating(供热) 煤 装配用胶粘剂 89 kg/t 燃料油 Transport 汽车涂料 610/470 kg/t 液化石油气和天然 Equipment 气 (交通运输设备 胶粘剂 89 kg/t Industrial combustion 煤 制造) (工业消费) Architectural 建筑内墙涂料 200/180 kg/t 燃料油 Decoration 建筑其他涂料 620/590 kg/t 煤气 (建筑装饰 建筑木器涂料 730/640 kg/t 液化石油气 建筑胶粘剂 62 kg/t 天然气

我国工业VOCs排放特征
?1980-2010年我国工业源VOCs排放特征
1600.0 1400.0
VOCs排放量(万吨)

1200.0 1000.0 800.0 600.0 400.0 200.0

0.0
1980年 1985年 1990年 1995年 2000年 2005年 2010年

VOCs的生产

储存和运输

以VOCs为原料的工艺过程

含VOCs产品的使用和排放

结论

两个阶段:1980-2000稳定发展期、2001-2010快速发展期、 115.1万吨、1335.6万吨、增长率8.5%、第四环节、比重增大。

我国工业VOCs排放特征
?2010年排放特征分析
160.0

储运和 运输 9.6%

以VOCs 为原料 的工艺 过程 13.2%

VOCs排放来量(万吨)

140.0 120.0 100.0 80.0 60.0 40.0 20.0 山东 广东 辽宁 河北 四川 湖北 天津 陕西 吉林 新疆 广西 北京 甘肃 贵州 宁夏 西藏

VOCs的 生产 19.6%

含VOCs 产品的 使用和 排放 57.3%

VOCs的生产

储存和运输

以VOCs为原料的工艺过程

含VOCs产品的使用和排放

结论

2010年——1335.6万吨

山东省、江苏、广东和浙江:38.3%、辽宁、 河南、河北、上海、四川、湖北和福建: 28.7%,其余20个省市:33%。

我国工业VOCs排放时空分布特征
?时间分布特征
9.5% 9.0% 8.5% 8.0% 7.5% 7.0% 6.5% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

月份

结论

?2月份、产品产量低值,7.5%; ?3月份、增长、10-12月、活动水平、更强。

我国工业VOCs排放时空分布特征
?空间分布特征 空间分布特征
?集中分布在东部、南部和北部的
城市群; ?不同地区、排放贡献大、城市数 量、差别;多数地区排放分布在 1001-5000吨的水平上; ?排放量超过5001顿/网格的地区 主要是经济发达、人口稠密的城

市;
?西藏、青海省等大部分西部地区 的VOCs排放分布在0-1吨/网格 内。
图 4-2 2010年我国工业源网格化排放清单

VOCs十二五防治规划及落实情况

VOCs十二五防治规划及落实情况
完善
防治体系 严格 环境准入
提高项目建设要求

开展重点行业治理

提高 管控能力 VOCs十二 五防治规划
征收VOCs排污费 推行排污许可证制度

严格环境准入
规划中明确提出要提高挥发性有机物排放类项目建设要求。
把挥发性有机物污染控制作为建设项目环境影响评价的重要内 容,采取严格的污染控制措施。

?限制石化行业新建1000万吨/年以下常减压、150万吨/年以下催化 裂化、100万吨/年以下连续重整(含芳香抽提)150万吨/年以下加 氢裂化生产装置。 ?新建石化项目须将原油加工损失率控制在4‰以内,并配备相应的 有机废气治理措施。 ?新、改、扩建项目排放挥发性有机物的车间有机废气的收集率应大 于90%,安装废气回收/净化装置。 ?新建储油库、加油站和新配置的油罐车,必须同步配备油气回收装 置。

严格环境准入
? 新建机动车制造涂装项目,水性涂料等低挥发性有机物含量涂装 占总涂料使用量比例不低于80%,小型乘用车单位涂装面积的挥 发性有机物排放量不高于35克/平方米。 ? 电子、家具等行业新建涂装项目,水性涂料等低挥发性有机物含 量涂装占总涂料使用量比例不低于50%,建筑内外墙涂饰应全部 使用水性涂料。 ? 新建包装印刷项目须使用具有环境标志的油墨。

完善污染防治体系
摸底调查 溶剂使用 工艺
完善重点行业 排放控制要求 和政策体系

表面涂装

开展重点 行业治理

油气回收

有机化工

石化行业

完善污染防治体系
? 开展VOCs摸底调查
重点行业: 石化、有机化工、合成材料、化学药
品原药制造、塑料产品制造、装备制造涂装、电子元 器件制造、电子电器产品制造、包装印刷。 制定分行业排放系数、编制排放清单,摸清VOCs 行业和地区分布特征,筛选重点排放源,建立挥发性有机 物重点监管企业名录。 在复合型大气污染严重地区,开展大气环境挥发 性有机物调查性检测,掌握大气环境中挥发性有机物浓度 水平、季节变化、区域分布特征。

完善污染防治体系
? 完善重点行业VOCs排放控制要求和政策体系
加快制定
1.排放标准、清洁生产评价指标体系和环境工程技术规 范; 2.完善环境空气和固定污染源VOCs测定方法标准、监测技 术规范以及监测仪器标准。 1.涂料、油墨、胶黏剂、建筑板材、家俱干洗等含有机溶 剂产品的环境标志产品认证标准; 2.含有机溶剂铲平销售使用准入制度,实施含量限值管 理; 3.有机溶剂使用申报制度。 1.VOCs的监测、治理技术和监督管理机制。

建立

探索

投资1个亿在全国范围内进行20-30个技术试点,正在启 动!

完善污染防治体系
? 全面开展加油站、储油库和油罐车油气回收治理
?

加大加油站、储油库和油罐车油气回收

治理改造力度,2013年底前重点控制区全 面完成油气回收治理工作,2014年底前一

般控制区完成油气回收治理工作。
?

建设油气回收在线监控系统平台试

点,实现对重点储油库和加油站油气回收远

程集中监测、管理和控制。

完善污染防治体系
? 大力削减石化行业VOCs排放
?全面推行LDAR(泄露检测与修复)技术,加强石化生产、输送和储存过程

VOCs泄露的监测和管理;
?严格控制储罐、运输环节的呼吸损耗,原料、中间产品、成品储存设施应全

部采用高效密封的浮顶罐,或安装顶空连通置换油气回收装置;
?原有加工损失率控制在6‰以内(新建项目控制在4‰以内);

完善污染防治体系
? 大力削减石化行业VOCs排放
?废水应采取隔离措施、鼓风曝气池、气浮池应加盖密闭并收集废气净化处

理;
?生产工艺尾气应回收利用或采用其他方式处理; ?加强回收装置与有机废气治理设施监管,确保稳定达标排放,重点控制区执

行特别排放限值;
?有组织废气排放逐步安装在线连续监测系统,厂界安装VOCs环境监测设

施。

完善污染防治体系
? 积极推进有机化工等行业VOCs控制
?提升有机化工(含有机化学原料、合成材料、日用化工、涂料、油墨、胶黏

剂、燃料、化学溶剂、试剂生产等)、医药化工、塑料制品等企业装备水 平,严格控制跑冒滴漏。
?原料、中间产品与成品应密封储存、对于试剂蒸汽压大于2.8千帕、溶剂大

于100立方米的有机液体储罐,采用高效密封方式的浮顶罐或安装密闭排气系 统进行净化处理。
?VOCs的废气净化效率不低于90%; ?逐步开展排放有毒、恶臭等VOCs的有机化工企业在线连续监测系统的建

设,并于环境主管部门联网。

完善污染防治体系
? 加强表面涂装工艺VOCs排放控制
?积极推进汽车制造与维修、船舶制造、集装箱、电子产品、家用电器、家

具制造、装备制造、电线电缆等行业表面涂装工艺VOCs的污染控制。
?全面提高水性、高固份、粉末、紫外光固化涂料等低VOCs含量涂料的使

用比例,汽车制造企业达到50%以上,家具制造企业达到30%以上,电子产 品、电器产品制造企业达到50%以上。
?推广汽车行业先进涂装工艺技术使用,优化喷漆工艺与设备,小型乘用车

单位涂装面积的挥发性有机物排放量控制在40克/平方米以下。
?使用溶剂型涂料的表面涂装工序必须密闭作业,配备有机废气收集系统,

净化效率达到90%以上。

完善污染防治体系
? 推进溶剂使用工艺VOCs治理
?包装印刷业必须使用符合环保要求的油墨、烘

干车间需安装活性炭吸附设备回收有机溶剂,对

车间有机废气净化处理,其效率达到90%以上;
?在纺织印染、皮革加工、制鞋、人造板生产、

日化等行业,积极推动使用低毒、低挥发性溶

剂,食品加工行业必须使用低挥发性溶剂;
?制鞋行业胶黏剂应符合国家强制性标准《鞋和

箱包胶黏剂》的要求。

提高管控能力
探索方向

?征收排污费 建立完善挥发 性有机物排放当量 核算方法,逐步郑 州挥发性有机物排 污费。

试行区域排污交 易,针对石化等重 点行业,探索建立 区域主要大气污染 区排放指标有偿使 用和交易制度。

?排污许可证 全面推行大气 排污许可证制度, 重点企业应在2014 年底前向环保部门 申领排污许可证。

交流与讨论环节


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