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第六章化学平衡习题课


第四章 化学平衡 习题课 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 一、总结 1.化学平衡的条件:定温定压,只做体积功,密闭系统 (?rGm)T,p = Σνi?i =0 2. Van’t Hoff 等温方程 ? rGm ? ? rGm ? RT ln? ai ? ?i ?i ?? ? ? ?? ? i i i ? i ? RT ln? ai i i 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 2 3. 标准平衡常数: ? rGm ? ? i ? ? ? ? ? ? ? RT ln K ?i i K ? ? (ai )eq ?i 其中:理想气体 实际气体 理想溶液 稀溶液 纯液(固)体 非理想溶液 ai = pi/p? ai = fi/p? ai = x i ai = c/c? , m/m? ai = 1 ai 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 3 4.经验平衡常数: 对于理想气体反应 ? 1 ? K ? K p? ? p? ? ? ? ? ? ?? ?? ? p? ? Kx? ? p? ? ? ? ? ? p ? ? Kn ? ? ? p? ?n ? ? i ? ? ?? ? RT ? ? Kc ? ? p? ? ? ? ? ?? 对于溶液中的反应: ? 1 ? K ? KC ? ? ? ?C ? ? ?? 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 4 5. 标准平衡常数与温度的关系: 微分式: ? ? lnK? ? ? ?T ? ? ? ?r Hm ? ? ? RT 2 ?p 积分式: ? ? H ln K ? ? ? r m ? C RT ? ?1 1? K ? (T2 ) ? r H m ? ln ? ? ? ? ? K (T1 ) R ? T1 T2 ? ? ? r Hm (T ) ? ?H0 ? (?a)T ? (?b)T ? (?c)T 1 2 2 1 3 ? ? 3 ? ? ? ?H 0 ?a ?b ?c ? ? d ln K ? ? ? ? RT 2 ? RT ? 2 R ? 3 R T ? ?dT ? ? 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 5 6. 其它因素对化学平衡的影响: ? p ? ? p K ? Kx? ? p? ? ? ? Kn ? ? ? p? ?n ? ? i ? T一定,K?为常数: ? ?? ? ? ? ? ?? ??>0, p?, Kx? ??<0, p?, Kx? p?, Kx? ??>0, Kn? ??<0, Kn? 6 p?, Kx? ( )T,p, 充入惰性气体, Σni ? : 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 二、例题 例1. 20℃时,O2在水中的亨利常数Kh,m= 3.93×106 kPa· kg· mol-1 ,求30℃时空气中O2在水中的溶解度。已知293 ~303K之间O2在水中的溶解热为?13.04kJ · mol-1 。 解 亨利常数可看成下列平衡的经验平衡常数: O2 (溶液) O2 (气体) Kh,m ? p(O2 ) / m(O2 ) 上述平衡的?H为溶解热的负值:13.04kJ · mol-1 因此,本题实质上是讨论温度对平衡常数的影响: 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6

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