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歧化反应


歧化反应
定义
在反应中, 若氧化 作用和还原作用 发生在 同一分子内部处 于同一 氧化态的元素 上,使该元

超氧化物歧化酶(SOD)

素的原子(或离子)一部分被氧化,另一部分被还原。这种自身的氧化还原反应称为 歧化反应。 这种反应又被称为康尼查罗反应。 反应中 Cl2原本是0价 例如 Cl2+H2O=HClO+HC

l 此 反应后一个升为+1价,一个降为-1价 歧化反应是 [1]

化学反应的一种,反应中某个元素的化合价既有上升又有下降。与 归中反应相对。

例子 1
氯气与氢氧化钠溶液在常温下反应,生成氯化钠、次氯酸钠和水。其离子方程式 为: Cl2 + 2OH? = Cl? + ClO? + H2O 氯气中氯元素的化合价为0。氯化钠 而氯气和 这两个反应都是典 中氯的化合价下降到-1价;而次氯酸钠中氯的化合价则上升到+1价。 氢氧化钠溶液在高温下反应,生成次氯酸钠、氯化钠和水。 型的歧化反应。

例子 2
在 KClO3中,一部分氯(Ⅴ)被氧化为氯(Ⅶ)(ClO2);另一部分被还原为氯(I)(Cl)。 发生歧化反应的原因是由于该元素具有高低不同的氧化态,可以在适宜的条件下同时 向较高和较低的氧化态转化 在氯酸溶液中 cl 一部分被还原为 cl(+7价) ,一部分被氧 化为 cl(+4价) 3HClO3=HClO4+2CLO2+H2O (参考氯酸)[2] 苯甲醛在氢 氧化钾溶液中部分氧化为苯甲酸钾;部分还原为苯甲醇,也是歧化反应: 2C6H5CHO+KOH─→C6H5COOK+C6H5CH2OH

例子 3
甲苯在催化剂(一般采用硅铝催化剂)作用下,使一个甲苯分子中的甲基转移到 另一个甲苯分子上而生成一个苯分子和一个二甲苯分子,这种反应称作歧化反应。一 个甲苯与一个三甲苯也可发生歧化反应(亦称烷基转移反应)生成两个二甲苯分子。 工业上用这个方法生产用途广泛的苯和二甲苯。

例子 4
再 如 过 氧 化 钠 吸 收 二 氧 化 碳 生 成 碳 酸 钠 和 氧 气 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 Na2O2的氧元素化合价为-1,而 Na2CO3的氧 元素为-2价,O2中氧元素化合价为0 ,因此过氧化钠中的氧元素化合价既有升高的, 也有降低的,这样的反应就叫歧化反应。

例子 5
没有 α-氢原子的醛在强碱 (浓) 的作用下发生分子间氧化还原反应生成羧酸和醇, 又叫康尼查罗反应 2HCHO + NaOH → CH3OH + HCOONa 2(CH3)3-CHO + NaOH → (CH3)3-CH2OH + (CH3)3-COONa 两种不同的无 α-氢的醛发生交叉

康尼查罗反应。一分子醛被氧化成羧酸,另一分子醛被还原成醇。理论上为 4种产物。

判断歧化反应能否发生
运用元素电势图来判断歧化反应能否发生。如: ←Clˉ 发生 ClOˉ→(0.4)Cl2(1.36) E 左小于 E 右即可

左边0.4小于右边1.36的电势故歧化反应可以发生


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