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2010年高中化学竞赛全真模拟试题(答案)


模拟试题一参考答案:
1-1 n=1,L=0,M=0 n=2,L=0,M=0 n=2,L=1,M=0,+1,-1,+2,-2 第一周期:H、He(2 分) 第二周期:Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、Si(2 分) 1-2 氢在两种情况下都一样,但是哪一个 X 元素可以作氧的替代物?至少有三种元素与 “我们的氧”具有相同的性质:Mg(其核外层少 2

个电子) ,Ne(只有一个充满 p 轨道) ,还 有 Na,因为它位于上述二者之间,其性质一定与二者有相同之处。因此,有三个明显的“侯 选者”去作为“X—水” 分) 2Mg、H3Na、H4Ne(1 分) (3 ;H 。目前,至少在 Cute 教授的进一 步研究之前,我们还不能确定哪一个是最好的选择。 1-3 现在,我们必须去寻找与生命相关的元素 X-碳,选择是唯一的。因为我们需要当 外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素,只有 O 能满足这 样的条件,它以 sp5 杂化形成 X-甲烷(1 分) ;化学式为 OH6(1 分) 。所以 Mg 代替 X-氧 为例,可得如下的反应: X-甲烷在镁中燃烧:OH6+3Mg2=OMg3+3H2Mg(2 分) 2-1 (1)碳酸二乙酯(1 分) (2)COCl2+4NH3 → NH2CONH2+2NH4Cl(1 分) (3) (4) 2-2 2-3 -CO- -NHCOCl (1 分) -N=C=O(2 分)

CCl4+H2SO4·SO3 →COCl2+2ClSO3H(或 HCl+SO3) 分) (2 (1)Cl3C-O- -O-CCl3(1 分)

(2)BTC 常温下为极稳定的固体物质,便于贮运(1 分) ,使用安全,无污染。 2-4 COCl2(g) 起始 平衡 1mol 1-x CO(g)+Cl2(g) 0 x 0 x

平衡时总的物质的量 n(总)=1+x(1 分)

p x 2 ? ) ? p x 2 (1 分) p 1? x Kp ? ? ? p 1? x p 1? x2 ? p? 1 ? x (
x=0.121mol(1 分)
-1 -

M r ? 88 (1 分)
3-1 20CsB3H8
70e

2Cs2B9H9+2Cs2B10H10+Cs2B12H12+10CsBH4+35H2(2 分) ;

20 CsB3H8

(1 分)

最小系数分别为:16、2、1、1、8、28;电子转移数为 56e。 3-2 3-3 3-4 (根据阴阳离子大小匹配原则)铯盐较钠盐稳定(2 分) 不稳定(2 分) 2NaBH4+5B2H6 Na2B12H12+13H2(2 分)

4-1

C:

D:

E:

F:

(各 1 分)

4-2 4-3 5-1 5-2

a:Fe+HCl(还原-NO2) b:浓 H2SO4(各 1 分) 吡啶用于吸收反应中产生的 HCl(1 分) 非极性分子进入水中会导致周围水分子呈有序化排列使熵大量降低(△S<0=,自 边对面的 T 型方式 面对面地平行接触(4 分)

由能的变化(△G)最终是正值(3 分)

5-3 (1 分) 6-1 6-2

非极性基团芳环的π 电子可以与水分子形成弱的氢键,从而增加了芳香化合物在水
+ +

中的溶解度(2 分) ;芳环的π 电子还可以与 Na ,K 等阳离子形成较强的非共价键相互作用 [Mo6Cl8]Cl4(2 分) (阴阳离子分开写) Cl、Mo(各 1 分)

-2 -

6-3 6-4 NaCl(2 分) 。

(2 分)

6-5 Mo 之间存在着金属-金属键,否则不能形成上述阳离子,静电作用将使它们分开。 Cl 之间只有普通的静电排斥作用,不成键。相比 Mo-Mo 和 Mo-Cl,Cl 之间的距离太大了, 不可能形成化学键。 分) (2 7 阳极反应:CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2O;阴极反应:O2+2H2O+4e-=4OH-; 电池总反应式:CH4+2O2+2OH =CO3 +3H2O。 阳极反应:CO+CO3 --2e-=2CO2;阴极反应:O2+2CO2+4e-=2CO3 -; 电池总反应式:2CO+O2=2CO2。 (各 1 分) 8-1 A 溶液是含 HCOOH 74%的恒沸溶液(3 分) HCOOH ?浓硫酸? CO↑+H2O(1 分) ? ? 2HCOOH+Cu(OH)2=(HCOO)2Cu+2H2O(1 分) HCOOH+MnO2+H2SO4=MnSO4+CO2↑+2H2O(1 分) 8-2 (3 分) 9-1
C C C C C C C C


2-

2

2

一定压力下,恒沸溶液有恒定的组成,不能用蒸馏法分离。在溶液或蒸气中存在二

聚甲酸(HCOOH)2,随着温度的升高,二聚甲酸不断解离成 HCOOH,故蒸气密度逐渐减小。

(顺式)

C C C

C C C

C

C

(反式) (各 1 分) (各 1 分)

(顺式)天然橡胶 9-2 9-3 -CH=CH-CH=CH-(2 分)

(反式)杜仲胶

聚乙炔的结构单元是 CH,每个碳原子轨道都是 sp2 杂化,形成了三个共平面的,夹角

约 120° 的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成 键的 pz 轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的π 电子共轭体。 分) (3

9-4

(3 分)

9-5

苯(1 分)
-3 -

具有相同的对称要素(六重轴) ;都有 3 个顺式双键(苯看作单双键,轮烯还有六个反式 双键) 分,答出一点,其它合理答案也可以) (1 10-1 10-2
2+ 2- 2+ 2- + ①Pb +CrO4 =PbCrO4↓ ②2PbCrO4+2H =2Pb +Cr2O7 +H2O

③Cr2O7 +14H +6I =2Cr +3I2+7H2O ④2S2O3 +I2=S2O4 +2I (各 1 分) Pb~3S2O32


2-





3+

2-

2-



207.2×[0.100×0.0300/3]/0.500(2 分) w(Pb)=41.4%(2 分)

模拟试题二参考答案:
1 有一些元素在自然界中分布较易准确测得(1 分) ,有的只有一种稳定核素,所以相对 原子质量有效数字多(1 分) ;有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得,有效数字较少 (1 分) 。 2-1 2-2 2-3 2-4 3-1 [H3O2]+[SbF6][H3O] [SbF6] [SH3] [SbF6]
+ + + -

(2 分) ; H2O2+HF+SbF5=[H3O2]+[SbF6](2 分) (2 分) ; H2S+HF+SbF5=[SH3]+[SbF6](2 分) ; H2O2+NH3=[NH4] [HOO] (1 分)
+ -

(1 分) (1 分) (1 分)

[NH4] [HOO]

H2O2 既是酸又是碱,H2S 是一种碱

C12H20N2O8(2 分) ClCH2COOH(1 分)

X1:

X2:

(2 分)

3-2

命名:2,3-丁二胺四乙酸 异构体 3种
NO2 CH3 ;C:

1,2-丁二胺四乙酸(1 分) 2 种(2 分)

4-1

B:

NO2 ;D: COOH

CH2Cl;F:

NH CH2 COOH

(各 1 分) 4-2 4-3 不能,因为先生成
CH2Cl+
NH2 (2 CH3 ,再与 KMnO4 氧化时—NH2 也会被氧化。 分)

NH2 COOH

cat

NH CH2 COOH

+HCl(2 分)

F:N-苄基-邻-氨基苯甲酸(1 分) 4-4 还原反应(1 分)
O

NH2

NH C

n

4-5 5-1 5-2

n

COOH

cat


+nH2O(2 分)
2

银白色固体;银;黄;硫;2Ag +S -=2Ag+S(各 1 分) 避免空气中氧气的干扰(1 分)
-4 -

6-1

A:CS2 B:CO2 C:SO2 D:H2S E:CS F:S8

G:

H:

(各 1 分)

6-2

Z=16(3 分)

6-3

X:

Y:

(写出 1 个即可) (各 1.5 分)

6-4

(1)AsF6NS2(1 分)
+ -

+ - (2)[NS2] [AsF6] (1 分)

(3)12AsF5+S8+2S4N4=8[NS2] [AsF6] +4AsF3(1 分) (4)1mol(1 分) (5)SN(1 分) (6)n[NS2] [AsF6] +nCs N3 =2(SN)n+nN2+nCs [AsF6] (1 分) 7-1 CnH2n 生成反应与燃烧反应化学计量方程式的关系如下: nC(石墨)+n H2(g)+
(1)
+ - + - + -

3 ( 3) ?? nCO2(g)+nH2O(l) n O2(g) ? 2
(2)

反应(1)为 CnH2n

3 CnH2n+ n O2(g) 2 ? 的生成反应,故 ?H 1 = ? f H m (CnH2n)
? ?H 2 = ? C H m (CnH2n)

反应(2)为 CnH2n 的燃烧反应,故

反应(3)为 nCO2(g) 和 nH2O(l)生成反应,故
? ? ?H 3 = n ? f H m (CO2,g) + n ? f H m (H2O,l)

又 所以

?H 3 = ?H 1 + ?H 2
? ? ?

? ? ? ? ? f H m (CnH2n) + ? C H m (CnH2n) = n ? f H m (CO2,g) + n ? f H m (H2O,l) (4 分)

? 7-2 C2H4(g) ? C H m = 2 ? f H m (CO2,g) + 2 ? f H m (H2O,l) - ? f H m (C2H4, g)

= 2×(-393.5)+ 2×(-241.8-44.01)-52.26 = -1411(kJ.mol-1) 7-3 先求 C2H5OH(l)的 ? f H m ,由 C2H5OH(l) 的燃烧反应
?

(2 分)

C2H5OH(l) + 3O2(g)→ 2CO2(g)+3H2O(l)
-5 -

因为

? ? ? r H m = ? C H m (C2H5OH,l )

? ? ? = 2 ? f H m (CO2,g) + 3 ? f H m (H2O,l) - ? f H m ( C2H5OH,l)

所以

? ? f H m ( C2H5OH,l) ? ? ? = 2 ? f H m (CO2,g) + 3 ? f H m (H2O,l) - ? C H m (C2H5OH,l)

= 2 × (-393.5)+ 3 ×(-241.8-44.01) +1366.8 = -277.6 kJ.mol-1
? ? ? ? f H m (C2H5OH,g) = ? f H m (C2H5OH,l) + ? vap H m (C2H5OH)

= -277.6 + 42.6 = -235.0 kJ.mol-1
? ? ? ? C H m (C2H5OH,g) = ? C H m (C2H5OH,l )- ? vap H m (C2H5OH)

= -1366.8-42.6 = -1409.4 kJ.mol-1 7-4

(4 分)

? ? ? ? ? r H m = ? f H m (C2H5OH,g) - ? f H m (H2O,g)- ? f H m ( C2H4,g)

= -235.0 +241.8-52.26 = -45.46 kJ.mol-1 8
A CH2Br B CH2COOH C

(2 分)
CH2COCl

D

CH2COOCH2CH3 CH2CH3 C COOCH2CH3 COOCH2CH3

E

CHCOOCH2CH3 COOCH2CH3 C6H5 O HN O


F

苯巴比妥

CH2CH3 O NH

(各 1 分)

9-1

Cathode: LiMO2 = Li1-xMO2 + x Li + x e Anode: n C + x Li+ + xe


+

= Li xCn (4 分) (2 分)

正反应为充电、逆反应为放电反应。 9-2 以氧为顶点的一个晶胞表示如下:

O:立方面心密堆积; Li 和 M 占据八面体空隙;

-6 -

(2 分) 9-3

(4 分) 9-4 锂活泼,易与电解质反应,形成锂的枝状晶体,导致电池被侵蚀或爆炸。 分) (1 还可用低熔点的金属如 Si, Bi, Pb, Sn, Cd 等与锂掺杂形成金属合金,或用电解质如液体电 解质 LiPF6, LiBF6, LiAsF6 及 LiOSO2CF3(用有机溶剂不能含水) ,以及固体电解质等。 分) (1 10 设 KBrO3 为 x mmol BrO3 +3SO32 =Br +3SO42 1mol BrO3 ~1molBr
- - + - - - - - -

(1 分)

KBr 的量为(0.101×10.51-x)mmol BrO3 +5Br +6H =3Br2+3H2O 1 x


(1 分)

5 5x (1 分) (1 分)

剩余 Br 为[(0.101×10.51-x)-5x]mmol 则(0.101×10.51-x)-5x=0.101×3.25 x=0.1222 KBr 的量为:0.9393mmol 0.1222× 0.167 KBrO3 的质量分数为 ×100=8.163 1 × 1 4

(1 分)

-7 -

0.9393× 0.119 KBr 的质量分数为 ×100=44.71 (1 分) 1 × 1 4

模拟试题三参考答案:
1-1 1-2 A 剂:Na2O2,供氧剂;B 剂:MnO2,催化剂; 分) (4 Na2O2+2H2O→2NaOH+H2O2;2H2O2 4CrO5+12H+→4Cr3++6H2O+7O2↑; 3MnO2+6KOH+KClO3 1-3 2-1 2-3 3K2MnO4+KCl+3H2O 3K2MnO4+2H2O→2KMnO4+MnO2+4KOH(4 分) 关键是控制加水的量和加水的速度,可用分液漏斗来控制。 分) (1 Na3AlF6(1 分) 氟铝酸钠(1 分) 晶胞内含 4 个[Na3AlF6]单元
210? 4 1
MnO 2

2H2O+O2↑;

4H2O2+H2SO4+K2Cr2O7→K2SO4+2CrO5+5H2O;

2-2 正八面体(1 分) Na3AIF6 摩尔质量为 210g/mol。
3

ρ = 6.02 ?1023 ? ?780?10?12 ?3 =2.95g/cm (2 分) 2-4 2-5 3-1 3-2 3-3 电解炼铝的助熔剂(1 分) Na2SiF6(2 分) C13H16NOCl(1 分) ;2-(2’-氯苯基)-2-(甲氨基)环己酮(1 分) ;溶;不溶(1 分) ②、④(1 分) ;强碱的醇溶液/加热(1 分)
NH CH3

(1 分)或

NH

CH3

(1 分) ,

最有可能是后者(查依采夫消除) 分) (1 。 4-1 6NaOH+3S 4-2 Na2SO3+2Na2S+3H2O(1 分) Na2S+4H2O2=Na2SO4+4H2O,Na2SO3+H2O2=Na2SO4+H2O(2 分) 与硫磺及硫代硫酸钠反应的 NaOH 是过量的,通过用盐酸滴定过量未反应的 NaOH 后,可知与硫磺及硫代硫酸钠反应消耗的 NaOH 的量,再根据反应式,通过计算可知参与反 应的硫的质量,此质量与投入的不纯硫磺质量之比,即为硫的纯净度。 分) (2 4-3 加热至沸腾的目的是除去过量的 H2O2,防止其影响中和滴定反应的显色,因而不能 省略。 分) (2 5-1 X:N Y:P(各 1 分) 5-2 A:P3N3Cl6 B:PCl5 C:NH4Cl D: PNCl2 (各 1 分)

-8 -

5-3

A:

D:

(各 1 分)

5-4 A 分子中键角∠NPN 应等于 120°(此环一定是平面) ,所以角∠ClPCl 应比理想的 四面体角 109.5°要小。 因此, 此分子中 Cl-Cl 距离的估算是: dCl-Cl=2dP-Clsin(∠ClPCl/2) ≈2×1.98×sin54°=320pm。 分) (2 5-5 共轭π 键的开链结构,可能有导电性(与聚乙炔类似) 分) (2 6-1 3-羟基-3-氟代甲基-5-羟基戊酸内酯 (或 4-羟基-4-氟代甲基-2-吡喃酮。 (2 分) 6-2 Br2,光照 Mg,无水乙醚(2 分) 6-3 A:CH3-CH=CH2 B:CH2=CH-CH2Br C:CH2=CH-CH2MgBr D:FCH2- -O-C2H5 E:FCH2- -CH2-CH=CH2 F:FCH2- -CH2-COOH

G:FCH2- -CH2- -O-C2H5CH2

H:

I:

J:

(各 1 分)

6-4
? ? ? ? ? ? r H m = ? f H m, Na2CO3 + ? f H m,H2O + ? f H m,CO2 -2× ? f H m,NaHCO3

E(2 分)

7-1

= -1130.9 -241.8 -393.5+2×947.7=129.2 kJ.mol-1
? ? ? ? ? ? r S m = S m, Na2CO3 + Sm,H2O + Sm,CO2 -2× S m,NaHCO 3

= 136.6 +188.7 + 213.6 -2×102.2 =334.7 J.K-1.mol-1
? ? ? ? r Gm = ? r H m - T? r S m =129.2×103-298×334.7

= 29460 J.mol-1 = 29.46 kJ.mol-1
? K P ? exp(
? ? ? r Gm ? 29460 ) ? exp( ) ? 6.854 ? 10 ?6 RT 8.314 ? 298

设平衡时的总压为 P,则
-9 -

? KP ?

PH 2O P
?

?

PCO2 P
?

1 P -6 ? ( ? 2 = 6.854×10 ) 4 P

P = 530 Pa 7-2

(4 分)

1 P? ? ) 平衡压力为 101.3 kPa 时的 K P ? ( ? 2 ? 0.25 4 P
根据等压方程式 ln

K P, 2 K P ,1

?

? ?

? ? r H m ?T2 ? T1 ? RT1T2



ln

0.25 129.2 ? 10 3 ?T ? 298? ? 8.314 ? 298T 6.854 ? 10 ?6
(2 分)
0 的大气中该分解反应的 ?S m 比 ?S m 大。因为

T = 373.1 K 7-3 (1)298K

H2O(g) 与 CO2(g)皆由标准

状态分别变为分压 3167Pa 和 30.4Pa, 为等温膨胀过程熵值均增大, NaHCO3 (s) 和 Na2CO3(s) 而
0 的熵值不变,所以 ?S m 比 ?S m 大。

(2 分)

(2) QP ?

PH 2O P
?

?

PCO2 P?

?

3167 30.4 ? ? ? ? 0.03126 ? 0.0003 ? 9.378 ? 10 ?6 > K P P? P
(2 分)
?6

所以 NaHCO3 固体不分解而稳定存在。 (3) ? r Gm=
? ? r Gm

? RT ln QP = 29460 ? 8.314 ? 298 ln 9.378?10

= 776.8 J.mol-1 >0 所以 NaHCO3 固体不分解而稳定存在。
120~130℃

(2 分) (2 分)

8-1 n PCl5+n NH4Cl
四氯乙烯

(Cl2PN)n+4n HCl

8-2

(各 1 分) 8-3
Cl 300℃ Cl * Cl 3 P Cl N Cl P Cl N Cl P Cl N *

n N
8-4 8-5

P

(2 分)

n
(1 分)

无机橡胶中 P-Cl 键易水解

采用有机基团(比如烷氧基等)取代 P 上的 Cl 以消除对水的不稳定性。 分) (1
- 10

CH2CF3 Cl * N P * + 2nCF3CH2ONa * N O P O * + 2nNaCl n

Cl n

CH2CF3

(2 分) (1 分)

8-6 9-1

低温弹性材料,阻燃,防火材料,生物医学材料等 PtCl2· 2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2 Cl2]+2KCl
Cl Pt SEt2 SEt2 SEt2 Cl Cl Pt Cl

(2 分)
SEt2

顺式 9-2 10

反式

(各 1 分) (2 分) (2 分)

2PtCl2· 2KCl +4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4] +4KCl

[Pt(Et2S)4][PtCl4] +2AgNO3=Ag2[PtCl4]+ [Pt(Et2S)4](NO3)2 溶液的浓度;再根据 I2 标准溶液的浓度计算抗坏血酸的质量分数。 计算结果:Na2S2O3 标准溶液的浓度为 0.05062 mol/L; I2 标准溶液的浓度为 0.02494 mol/L; 抗坏血酸的质量分数平均值为 0.2491;

计算过程:先计算出 Na2S2O3 标准溶液的浓度;然后用 Na2S2O3 标准溶液标定 I2 标准 (4 分) (3 分) (3 分)

模拟试题四参考答案:
1-1 1-2 1-3 2-1 2-2 2-3
68 1 69 30 Zn? 0 n?30 Zn ?

?

69 69 ? 30 Zn?31 Ga ? e (各

2 分)

4BeCO3+6CH3COOH → 4CO2↑+3H2O+Be4O(OOCCH3)6(2 分) 2Co3O4+6ClF3 → 6CoF3+3Cl2+4O2↑(2 分) 放在真空容器中是为了防止 Na 被空气中的氧气氧化;随后放在高压容器中是为了 正四面体;碳原子的杂化形态为 sp ; 分) (1 上述实验是武慈反应,即卤代烃与钠的反应,生成碳原子数更大的烃。因为 CCl4
3

生成金刚石,因为生成金刚石需要高温高压。 分) (2

3 3 中碳原子为 sp 杂化,反应后,许许多多的碳原子通过 sp 杂化学形式成键,即组成网状的金

刚石。 分) (2 2-4 2-5 A 为金刚石;B 为石墨,它们互为同素异形体。 分) (2 化学反应为:CCl4+4Na → C+4NaCl 金刚石和石墨的稳定形态相比,金刚石的内
-11 -

能大,不稳定,易转化为内能较低的石墨。 分) (2

2-6 2-7 3-1 3-2

从纯理论的角度看,采取高温高压,将使一部分石墨转化成金刚石,使金刚石的含 上述实验开辟了人造金刚石的另一途径。 分) (1 4-甲基邻苯二甲醚(2 分) B: C: E:

量大幅增多。 分) (1

F:

G:

H:

(各 1 分)

3-3

a:NBS/CCl4 b:KCN c:H2/Ni d:H3O ,△(各 1 分) Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3↑+7NaOH Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4+4NaOH(各 1 分)



4-1 3 Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3↑+H2O

4-2

因 NaNO2 是氧化剂,增大 NaNO2 浓度可使反应向生成 Fe3O4 方向移动;而升高温度

- 可以增强 NaNO2 的氧化性; 由于 NaOH 是介质, 当它的浓度达到一定要求后, 再升高 c(OH ),

对化学平衡(生成氧化物层厚度)影响不大,何况还抑制 Na2Fe2O4、Fe3O4 的生成。 分) (3 4-3 2 Fe3O4+9COCl2=6FeCl3+8CO2↑+CO↑。 分) (2 非氧化还原反应; 分) D 晶粒直径应在 10nm(纳米) (1 4-4 D:ZnFe2O4; 分) (2 左右。 分) (1 5-1 卡宾碳原子最外层只有六个电子,不太稳定(2 分)(考查 8 电子稳定结构的经典

规律)。(还有“-Cl 吸电子,使其成为强的亲电试剂”也是原因之一) 5-2 5-3 5-4 ︰C41H26(2 分)(注意卡宾的对称性,不写这两个电子也给分) 不会(1分),中心碳原子是sp杂化,两侧的苯环是互相垂直的。(1分) 苯环为富电子基团,B 的两个不饱和碳原子最外层各有七个电子,且与三个苯环相

连, 稳定化作用强。 比 A 稳定,该卡宾寿命长的原因正是二者互变的结果。 分, B (2 答出 “因 为共轭才稳定”即可) 6-1 6-2 醋酸二氨合铜(Ⅰ) 分,不指明铜的化合价给 1 分) (2 防止催化剂中毒(1 分)
- 12

6-3 6-4

低温(1 分) 、加压(1 分) 高温低压(1 分)

关注与实际生产生活结合的平衡问题, 运用相关的平衡原理去解释问题; 另外请不要忽略 配合物的命名。 7-1 MgB2(2 分)

7-2

(2 分)

7-3 7-4

6 个 12 个(2 分) 石墨(1 分) B 不是 Mg 是(1 分)

7-5

(2 分)

7-6 8-1 8-2 8-3 9-1

1︰1(2 分) A:K3CuF6;B:Cl2;C:K2CuF6(各 1 分) ;
8 7 A、C 中铜原子价态分别为+3、+4(1 分) 。价电子构型分别为 3d 和 3d (1 分)

3 F2+3 KCl+CuCl 2 K3CuF6+F2


K3CuF6+2 Cl2↑ 2 K2CuF6+2 KF(各 1 分)

主要是由于 F 半径小,电负性大,配位能力强(1 分)

+ H CH3CH3+CF3SO 3H CH3 CH3
H CH3CH3+CF3SO 3H CH3CH2 H

_

CF3SO 3
(2 分)

+ CF3SO 3

_
(2 分)

(生成二电子三中心键) 9-2

+ H CH3 CH3 CF3SO 3

_ CH4+CF3SO 3CH3
(2 分)
- 13

H CH3CH2 H

+ CF3SO 3

_ H2+CF3SO 3CH2CH3+CH2=CH2
(3 分)

10-1 (1) (2)B(1 分) (3)C(1 分) (4)用活性炭脱色(1 分) 10-2 (1)

(2 分)

(1 分)

(2) “掩蔽”氨基后滴定羧基,防止氨基对羧基和 NaOH 中和反应的影响(1 分) (3)91.32%(2 分) 10-3 取一定量的味精溶于水,加入过量标准 AgNO3 溶液(1 分) ,以 Fe3 为指示剂(1


分) ,用标准 KSCN 溶液进行滴定(1 分) 。

模拟试题五参考答案:
1-1 30KMnO4+18P=10K3PO4+30MnO2+4P2O5(2 分) 1-2 3As2S3+6K2S+56HNO3=6H3AsO4+15H2SO4+44NO↑+4H2O+12KNO3(2 分) 1-3 5Sn2++10Cl-+4MnO4-+32H+=5Sn4++5Cl2↑+4Mn2++16H2O(2 分) 2-1 Ga(1 分) [Ar]3d104s24p1(1 分) +1 +3(1 分) 2-2 2Ga+6H =2Ga3 +3H2↑ 2Ga+2OH +2H2O=2GaO2 +3H2↑(各 1 分) 2-3 30℃(只要高于一般室温,低于体温即可,实际熔点 29.78℃) 分) (1 高温温度计(2 分,写温度计只给 1 分) X 的液体受热时能膨胀,且随温度呈线性膨胀。 分) (2 2-4 当气温高于 29.78℃时,固体像就熔化为液体“逃之夭夭” ,故要用容器盛装镓,防 止固体爆镓化为液体“潜逃”(1 分) 。 另外,嫁具有反常膨胀的性质,当镓由液态凝固成固态时,体积要膨胀 3%,这样盛装镓 的容器的材料就不能装在玻璃容器里注意。 分,答出大意即可) (1 要装在具有弹性的塑料袋或橡胶袋中(1 分) 3-1 A:SOmXn,X=F、Cl、Br、I 之一或几种,∴A 为卤氧化硫,∴A 与水的反应可能
- - + + - -

是:SOX2+H2O→HSO3 +X 或 SO2X2+H2O→SO4 +X (不可能是氧化还原反应) ,由①、 ②、③、④、⑤知:A 可能是 SOCl2、SOClBr 或 SOBr2。由⑤的反应现象无 I3-色出现并不能 判断无 I-,因为有:I2+SO3 -→I-+SO4 -。 分) (3 3-2 若 A 为 SOX2,则水解产生 SO2:SOX2+H2O→SO2+2HX;
- 14
2 2

2-



5SO2+2MnO4-+2H2O→5SO42-+2Mn2++4H+ 若为 SO2X2,则水解:SO2X2+H2O→SO4 +X (2 分) 3-3 3-4 3-5 3-6 4-1 初步判断有无 I3 离子,其离子方程式为:2Cu +4I →2CuI↓+I2。需要指出的是:
- - -

2-



2+



由⑤的反应现象无 I3 色出现并不能判断无 I ,因为有:I2+SO3 →I +SO4 。 分) (2 A 可能是 SOCl2、SOClBr 或 SOBr2。 分) (1 最后经计算 A 为 SOClBr。若 A 为 SOBr2,经计算可得沉淀 1.29g;而 A 为 SOClBr, SOClBr+H2O=SO2+HCl+HBr(1 分) 假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据,为 7.32 kmol。设甲烷水合物晶体的

2-



2-

可得沉淀 1.45g。 分) (2

密度与冰密度是相同的,为 1g/cm3,则其中的水有:55.56 kmol,因此:CH4︰H2O=1︰7.6。 说明: 甲烷水合物的组成可能是 6CH4· 2O。 46H 以上是最简单的参考答案, 只要答案为 CH· 7~ 9H2O,均可按满分计。 分) (4 4-2 4-3 5-1 5-2 5-3 5-4 n(CH4)︰n(H2O)=8︰46=4︰23(1 分) =0.92g/cm3。 分) ;ρ (2 由于 n(Cl2) :n(H2O)=1︰8=6︰48。因此,十四面体笼填入 6 个 Cl2,2H2O 进 B(1 分)(A 为甲硫醇;C 为常用有机溶剂二甲基亚砜 DMSO;D 为乙基磺酸) Au-S 键(2分)(硫为负二价元素,但存在孤电子对,显然是提供电子对给正三 正三价(1分)(根据金元素的配位——成键特征分析) ①H2O2, 2O2, 2S; H H (各1分) ②燃烧Ba+O2=BaO2; BaO2+H2SO4 (稀冷) =BaSO4

入十二面体笼。 分) (3

价的金元素)

↓+H2O2;(2分)③HOF+H2O=HF+H2O2(2分) (水解的实质是相互交换离子,非氧化还原反应;HOF 中 F 为负价元素) 6-1 (2 分)

①确定是盐酸盐,写出有机部分后加·HCl,②有机部分主干是苯甲醇,对位上有氨基, 3,5 位上有氯取代基;③醇的α 位有甲基取代,而甲基的一个氢原子又被叔丁氨基(- NH(CH3)3)取代。 6-2 7-1 7-2 7-3 略(与羟基相连的碳原子和中间的氮原子) 分) C>N(1 分) (1 C78H64Cu3O8P4(4 分) 2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH) + Cu(CH3CH2CH2COO)2 → (Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) 除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。 分) (2 N 的光学活性一般很弱,往往不太考虑。

Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2+2CH3CH2CH2COOH(2 分,用化学式表示也可以)

- 15

7-4 8-1 Cl: D:H2N-

(3 分) -COOH E: (3 分)

8-2 A:4-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸 C:3,5-二硝基苯甲酰氨氯(2 分)

8-3

(2 分)

8-4 分)

能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺 B 的表面存在大量的氨基,氨基与水

分子或乙醇分子间易形成强的氢键, 从而增加了超支化聚芳酸胺 B 在水或乙醇中的溶解性。 (3

8-5

(1)



(2) 9-1 4 个(2 分) 9-2



(2 分)

(0,0,0)(0,0,1/2)(1/3,2/3,0)(2/3,1/3,1/2) 分) , , , (2


9-3 2.27 g·cm 3(3 分) 9-4 9-5 9-6 见右图(3 分) 离子键或静电作用(1 分) LiC2(2 分)
- 16

9-7 4NiO+4LiOH+O2=4LiNiO2+2H2O(2 分) 9-8 LiNiO2=Li1-xNiO2+xLi +xe (1 分)
+ + -

9-9 Al 无变价,因此与之对应的 Li 不能脱嵌。 分) (1 。 10 (NH4)3H4PMo12O42·H2O+26NaOH=12Na2MoO4+Na2HPO4+3NH3+17H2O NH3+HCl=NH4Cl 计量关系 P2O5~(NH4)3H4PMo12O42·H2O~NaOH


1~2~46


P2O5%: (1.026 mol·dm 3×0.04000 dm3-0.1022 mol·dm3×0.01520 dm 3) ×142 g·mol
-1

/(46×0.385 g)=0.317=31.7%

(方程式正确得 2 分,计量关系正确得 1 分,计算合理得 2,结果正确 1 分,有效数字错 不得此 1 分)

模拟试题六参考答案:
1-1 1-2 1-3 交换只发生在与 As 成键的氢上;说明 As 不能与 H2 直接化合生成 AsH3(2 分) [AsCl4]+(1 分) [AsF6]-(1 分)
O H H O(1
O O H O O H H

sp3

sp3d 2(1 分)

III V 可视为 As2O3 和 As2O5 加合起来的氧化物 As As O4(1 分)

1-4 2-1

O

分)

H

(1 分)

1︰2(1 分)

(1)有 5 种几何异构体(2 分) ,其中水分子在相邻位置的的有 3 种,这三种都有

旋光异构(1 分) (图略) (2)分子中的两个 N 原子的周围环境不同,所以 A 型式和 B 型式异构体完全一样。 (1 分)

2-2

(1)

(1 分) (2)

(1 分)

(3) 2-3 2-4

(1 分)

苯的π 电子可以和 Ag+的空轨道形成配合物[Ag-C6H6]+(2 分) (1)LiF+HF→Li +[FHF] (1 分) ,HF 与 F 之间形成氢键的能力比较强(1 分)
- 17
+ - -

(2)CH3COOH+2HF→[CH3COOH2]++[FHF]-(1 分)

(3)HClO4+2HF→H2ClO4 +[FHF] (1 分) HClO4+HF→ClO4 +H2F (1 分) 3-1 3-2 3-3 该法应注意控制 Cl2 用量,防止 Cl2 过量,否则过量 Cl2 会氧化 I2,发生如下反应: I2+5Cl2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+(2 分) HIO3+7I2+8H2SO4=5I3++3 H2SO4·H2O+5HSO4-(1 分) 海水中,I 在阳光紫外线的照射下,按下式反应,生成 I2 并蒸发到空气中(1 分) 4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-(1 分) 3-4 (1)C15H11NO4I4(1 分) (2)A: 3-5 (1)KI+3H2O ;B: KIO3+3H2↑(1 分) ;C: (3 分)
- - +





(2)酸化的碘化钾和淀粉溶液检验(1 分) 5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O(1 分) 3-6 利用阿仑尼乌斯公式 2HI vHI=k[H2][I2]??① 2I k1=A1e-E1/RT 2HI k3=A3e-E3/RT k=Ae-Ea’/RT??② H2+I2 I2 H2+2I 代入③

k2=A2e-E2/RT 又:vHI=k3[H2][I] ??③(1 分)
2

2 2 由已知 k1/k2=[I] /[I2]=[I] [H2]/[I2][H2]

vHI=(k1/k2)k3[H2][I2]??④(1 分)

对比①和④可知 k=(k1/k2)k3=(A1e-E1/RT/A2e-E2/RT)=A3e-E3/RT=(A1A3/A2)e-(E1-E2+E3) /RT??⑤(1 分) 对比⑤和②,可得 Ea’=E1-E2+E3(1 分) 4-1 4-2 链式结构无旋光异构体,而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测 乙酰丙酮之所以可作为双齿配体, 是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构:
O CH3 C O CH2 C CH3
OH CH3 C O CH C CH3

得有旋光性,且配位数为 6,则该配合物一定是八面体结构。 分) (2

(1 分)

4-3 MA=

(1)n (Co)=

1 1 C ? ? VOH ? 0.1013? 24.07 n (H+)= × OH = =0.001219mol; 2 2 2000 1000

58.93 m 0.4343 ? 100% ? 16.54% (2 分) ? ? 356.3g / mL ,Co%= MA n(Co) 0.001219

3 2 (2)由 MA 推出应为 Co(C5H7O2)3;注意不能写为 Co(C5H8O2)3。Co:sp d 。

- 18

CH H3C H3C C CH C C O O O CH3 C O

CH3 CH3 O C CH

Co O C

(2 分)

CH3

(3)CH3COCH2COCH3+CoCl2+2H2O2→Co(CH3COCHCOCH3)3+H2O+2HCl+1/2O2(1 分)
CH H3C C O O O C CH3 C O O Co O C CH3 C CH
Br

CH3 CH3
H3C C

Br C C O O H3C C C C O O CH3

CH3 CH3 O C C Br

(4)

H3C C CH

+3Br2

Fe

Co O C

+ 3HBr。螯环的中

CH3


央氢原子在两端羰基的作用下,呈现出部分酸性,可以在明显亲电条件下被 Br 取代。 分) (2 5-1

a 2c?? sin 600 ?N A = 752.04g/mol(1 分) 。 z 设 A 的化学式为 M x N y。讨论得到当 y = 4 时,x = 3,M = 232.0g/mol。 分) (1
M=
2 2 M 为钍 Th。所以 A 为 Th3N4(1 分) 为 ThN(1 分) ;B 。6d 7s (1 分)

5-2 5-3 5-4 5-5

??

zM 4 ? 246.01 = = 11.90g/cm3(2 分) (5.16 ? 10?8 )3 ? 6.02 ? 1023 a ?N A
3

A 是绝缘体,因为 A 中 Th—N 间的距离等于阴阳离子半径之和,无空隙。B 为电的 质量数是 226、228、230 等较稳定。 分) (1
232

良导体。 分) (2 Th+76Ge
O F

305

N+3n(1 分)
O O F OH Cl
F O COOEt COOEt

N 在周期表中为:第八周期、IIIB 族,属于类锕系元素。 分) (1
F
CH3

6-1
Cl Cl
O F

(各 1 分)

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

COOEt

6-2
Cl Cl

(2 分)

(苯环上取代基位置错误总共扣 1 分) 7-1 2C4H10+13O2=8 CO2+10H2O (1 分) (必须配平;所有系数除 2 等方程式均应按正确论)
- 19

7-2 O2+4e



= 2 O2– (2 分)


C4H10+13O2– – 26e

= 4 CO2+5 H2O(2 分)

向负极移动; 分;答向阳极移动或向通入汽油蒸气的电极移动也得满分) (1 负极。 分;答阳极或通入汽油蒸气的电极也得满分) (1 7-3 7-4 燃料电池具有较高的能量利用率。 (2 分) (答内燃机能量利用率较低也满分;用热 为维持电荷平衡, 晶体中的 O2– 将减少 (或导致 O2– 缺陷) 从而使 O2– 得以在电场作 力学第二定律解释等,得分相同。 ) 用下向负极(阳极)移动 。 分) (1 (表述不限,要点是:掺杂晶体中的 O2– 比纯 ZrO2 晶体的少。 ) 7-5 8 A 碳(或炭粒等) 分) (1

(共 3 分,每式 1 分) B

(共 3 分,每式 1 分) C
NHCH3HCl

(2 分) 9 根据反应方程式 50 cm3 呼气样品中含有乙醇物质的量为

3 ? 3.3 ? 10?5 ? 2.475 ? 10?5 mol 4 血液上方乙醇的分压为 n乙醇 ?
P乙醇 ? nRT 2.475 ? 10 ?5 ? 8.314 ? (273.2 ? 36.9) ? ? 1276Pa V 50 ? 10 ?6

(1 分)

(2 分)

根据亨利定律: P乙 ? K乙C乙 或 P乙 ? KW乙 % 则
K? P 1.00 ? 10 4 乙 ? ? 2.2 ? 10 6 Pa W乙 % 0.45%

(1 分)

当 P乙醇 ? 1276Pa 时血液中乙醇的浓度为
W乙 % ? P乙 1276 ? ? 0.058% K 2.2 ? 10 6
- 20

0.058%>0.050%

所以属于醉酒。

(2 分)

10

第一步用甲基红作指示剂(1 分) ,用 NaOH 标液(1 分)滴定至黄色(1 分) ; 第二步用 K2CrO4 作指示剂(1 分) ,用 AgNO3 标液(1 分)滴定至砖红色(1 分) ; c(HCl) = [c(AgNO3) V(AgNO3)] / V(试液) (1 分) c(H2SO4) = [c(NaOH) V(NaOH)-c(AgNO3)V(AgNO3)] / [V(试液)×2] (1 分)

模拟试题七参考答案:
1-1 A:[S2I4][AsF6]2(2 分) ;1/4S8+2I2+3AsF5
S I I I I
SO2

[S2I4][AsF6]2+AsF3(2 分) ;
1 3

1-2
S

(1 分)(注释:S—S 键级 2 ;I—I 键级 1 。 ; )

1 3

1-3 2-1

A 中 S—S 键的键能要大。原因是 S—S 具有双键的特点(1 分) 厕所、马厩里的粪便中的尿素分解产生 NH3,改为贮存弹药的仓库后,由于 NH3 的

存在,使 Cu 的还原性增强,易被空气中的氧气氧化,于是弹药上的 Cu 与 CO2、O2、H2O 和 NH3 等共同作用,产生铜锈(2 分) : Cu+8NH3+O2+CO2+H2O=[Cu(NH4)2(OH)2]CO3。 分) (2 2-2 (1)3Cu+2K2Cr2O7+12(NH4)2CO3=[Cu(NH3)4]CO3+[Cu(NH3)4](HCO3)2+


2[Cr(NH3)6](HCO3)3+2KHCO3+7H2O(3 分,写离子式的给全分) (2)低于 10℃,加 NaOH 使 NH3 更易成 NH3,促进配合,和产物中 HCO3 结合,使平 衡右移。 分) (2 3Cu+K2Cr2O7+12(NH3)2CO3+10NaOH=3[Cu(NH3)4]CO3+[Cr(NH3)6]2(CO3)3+K2CO3+ 5Na2CO3


[2 分,产物 Cr(NH3)63 错,但平衡,扣 1 分,产物中有 CO2 不给分。产物中有




HCO3 反应物中 OH 数目相应减少,方程式平衡的,不扣分] 3-1 晶胞结构示意图如右图所示(2 分) ,水分子表达正确 (1 分) ,氢键表达正确(1 分) 氧原子坐标: (0,0,0)(1/2,1/2,1/2) 分) 、 (1 3-2 ρ =
2 ? 18.02 6.023 ? 10 23

?295 ? 2 3 ? ? 10
3

? 30

(2 分)=1.51g/cm (2 分)

3

冰–Ⅶ是密度最大的一种,密度与 1.49 的差异在于晶体理想 化处理的必然(由键长计算金刚石和石墨的密度都有这样的微小 误差) 4-1 4-2 A:NaN3;B:KNO3;C:SiO2(3 分) N3-,结构式为: N
N N

N:sp 杂化,两个σ 键,两个π

4 3

- 21

O

O N O

NO3 :
2




6 4

N:sp 杂化;三个 N-O σ 键,一个π 4-3 4-4 5-1 2NaN3

(3 分)

2Na(l)+3N2;10Na+2KNO3→K2O+5Na2O+N2;

K2O+Na2O+2SiO2→Na2SiO3+K2SiO3(2 分) 固体 C 与反应生成的 K2O、Na2O 结合生成硅酸盐,可减少气袋使用后,废弃物的 B:HOCH2- -CH2OH;D:HOOC- -COOH;E:ClCH2- -CH2Cl (各 1 分) 5-2 HOCH2- ClCH2- 5-3 -CH2OH+O2→OHC- -CH2Cl+2NaOH→HOCH2- -CHO+H2O -CH2OH+2NaCl(各 1 分) 腐蚀性,降低环境污染。 分) (2

缩聚反应(1 分) : -COOH + n HOCH2- -CH2OOC- -CH2OH

n HOOC- → 6-1 6-2 OCH2-

-CO +2nH2O

平面四边形(1 分) Pt(NH3)2Cl2(2 分)

由条件(5)可知,中心金属离子和卤素离子的个数比是 1︰2,它们的摩尔质量比为 5.53; 当是 F-,中心金属为 105.01,可能是 Pd,但此时另一配体是 10.61,不存在这样的配体;当 是 Cl-,中心金属为 195.99,可能是 Pt,此时另一配体是 17.09,即 NH3(3 分)

6-3

顺-

反-(2 分)

6-4

[Pt(NH3)4][PtCl4] [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4]

[Pt(NH3)4][Pt(NH3)Cl3]2(2 分,答出 2 个) 7-1 (每式 1 分,共 7 分)

- 22

A

B COCH2CH3

C CH2CH2CH3

D Br CHCH2CH3

E CH=CHCH3

F O CH CHCH3

麻黄素 HO NHCH3 CHCHCH3

7-2

(手性碳 1 分,异构体数目 1 分,共 2 分)

HO NHCH3 CHCHCH3 * *
7-3

22=4个立体异构体

(每个投影式 1 分,每个名称 0.5 分,共 6 分)

H H

OH NHCH3 CH3 1

HO CH3HN

H H CH3 2

H CH3HN

OH H CH3 3

HO H

H NHCH3 CH3 4

1、 (1S,2R)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇 2、 (1R,2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇 3、 (1S,2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇 4、 (1R,2R)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇
8-1 熵增加原理适用于孤立系统, 而生命系统是一个开放系统,生物进化是一个熵变过 程,生物的复杂性(种群系)与熵有关,生物进化的谱系越复杂,熵值就越大。生物的组织化 (个体结构)与信息有关。谱系复杂化的分支衍生带来更大的进化突变空间,但是由于生物遗 传的制约作用,使实际产生的状态数(种类数)比更大可能产生的状态数少,即实际熵比更大 可能熵小。一个进化的生物系列在合适的环境条件下,复杂性(熵)将与组织化(信息)同时 增加。因此,生物进化的必然结构是种类越来越多,结构也越来越高级,实际熵与最大可能熵 的差也越来越大。从这个角度看, 熵增加原理与达尔文进化论不矛盾。 分) (4 8-2 肿瘤发生的实质就是在某一时刻机体系统发生了变速熵增的过程,机体对肿瘤产生 的抑制能力大大减弱,肿瘤发生率在此过程会提高很多,从而导致肿瘤的发生。由于肿瘤患者 的癌细胞在体内扩散,影响着人体的熵增速率,使机体时常处于变速熵增的不可逆过程,即人
- 23

体内肿瘤的发生一旦达到了一定的混乱度, 这种情况是不可逆的, 故晚期癌症患者的肿瘤想要 治愈是根本不可能的。 而初期的肿瘤患者可以治愈是因为熵增加原理不适用于质点数很小的系 统。几个肿瘤细胞相对于人体这个大的系统来说,质点数很少,对于人体还不至于构成威胁。 所以对于肿瘤的研究,预防是关键。要防治肿瘤的发生,就要阻止熵增不可逆过程的发生。 9-1 9-2 B:KCl C:K2SO4 D:NH4Cl E:Fe2O3 (4 分) F:CO2(各 1 分)

① (m+n)FeSO4+2(m+n)NH4HCO3=Fem+n(OH)2n(CO3)m↓+(m+n)(NH4)2SO4+

(2n+m)CO2↑+mH2O(2 分) ② 4Fem+n(OH)2n(CO3)m+(m+n)O2→(3m+n)H2O=2(m+n)Fe(OH)3↓+2mCO2↑(2 分) ③ (NH4)2SO4+2KCl 9-3 9-4 10-1 能溶于水。 分) (1 w = -nRTln(p1/p2) n = pV/(RT)= 0.10 mol w = -0.10 mol×8.314 JK 1mol 1×298.K×ln(1/50)= 969 J 10-2 摩尔体积 Vm = Mρ ρ (gdm 3) 220 330 440 220 330 440
- —1 - -

K2SO4+2NH4Cl(2 分,必需写上 DFA)

降低 K2SO4 的溶解度,使之结晶析出,促使平衡向右进行。 分) (1

(2 分)


等式[p+a×(nV ) ](V-nb) = nRT 变换为[p+a×Vm 2](Vm-


–1 2

b) = RT,将 Vm、ρ 、T 代入上式,得 p = 83.5×105 Pa,同理可得其它压力值 Vm (dm3mol 1) 0.200 0.133 0.100 0.200 0.133 0.100 T (K) 305 305 305 350 350 350 p (105Pa) 71.5 77.9 83.5 95.2 119.3 148.8 (3 分) 10-3 10-4 在近临界点,通过适当调节压力更容易调制流体的密度 (1)C6H5-CH2OH+
1 O2→C6H5CHO+H2O 2

(1 分)

(2)C6H5-CHO+ 1 O2→C6H5COOH 2 C6H5-COOH+C6H5CH2OH→H2O+C6H5COOCH2-C6H5 10-5 (1)CH3OH+CO2→CH3O-CO-OCH3+H2O CH3OH+COCl2→CH3O-CO-OCH3+2HCl (2)C4H8ONH+CO2+Red →C4H8ON+Red-O 还需要还原剂,如 H2 等 C4H8ONH+CO2+H2→C4H8ON-CHO+H2O
- 24

(3 分)

C4H8ONH+CO→C4H8ON-CHO 10-6

(3 分)

(1)使用 CO2 与 CO 和光气相比,无毒、安全,CO2 既是溶剂又是反应物,等等 (2)使用 CO2 与 CO 和光气相比能找到的催化剂及参加的反应更少。 分) (2

模拟试题八参考答案:
1-1 振荡后试管越来越紧,属于减压状态,说明试管中的 O2 参与了反应。化学反应为:
O2

4Cu+8NH3+O2+2H2O→4[Cu(NH3)2]OH;[Cu(NH3)2]OH 1-2


[Cu(NH3)4](OH)2(4 分)

A 中[Cu(NH3)2]+中 Cu+为 d10 结构,d 亚层已排满,不能进行 d—d 跃迁,所以 A 无
2+ 9

色;而在 B 中,[Cu(NH3)4] 中 Cu 为 d 结构,d 亚层未排满,可进行 d—d 跃迁,所以 B 为 蓝色。 分) (4 1-4 2-1 2-2 2-3 2-5 3-1 1-3 上述反应可以定量测定 O2 的含量。 分) (1 若换成 Cu2O 上述反应更易进行,此时不需要空气中的 O2 参与。 Cu2O+4NH3+H2O→2[Cu(NH3)2]OH(2 分) 原子半径小,原子核对外层电子引力大; 分) (2 (正三角形) (正四面体) (各 1 分)

CHe33+中 C 原子 sp2 杂化,CHe44+中 C 原子 sp3 杂化,后者 p 轨道成分多,相同条件 甲基 甲烷(各 1 分)


下成键长。 分) 2-4 (2
4+


CHe4 +2H2O=CO2+4He+4H+ CHe44 +4HCl=CCl4+4He+4H (各 1 分) 第三周期的 Si 还有空轨道(3d 轨道) ,第二周期的 C 的 s、p 轨道都参与成键了,因 亲电取代(2 分)

此 CCl4 不能发生亲核取代。 分) 3-2 (2

3-3 3-4

①电负性 F

N,N 为δ ,不接受 H2O 的 H 进攻,不能发生亲电水解(1 分) ;②





N 只有 4 个价轨道,均被占据,不能发生亲核水解(1 分) ;③N-F 键能大,难断开。 分) (1 “亲电+亲核”水解(2 分)

3-5 4-1

(1)A:SF6 2(2 分)

B:AlCl3

C:SOCl2(3 分)

(2)AlCl3·nH2O+nSOCl2→AlCl3+nSO2↑+2nHCl(1 分)

- 25

4-2

A:

(1 分) B:

(2 分)

4-3

4-甲基-3-戊烯酰氯(1 分)

4-4

C:

(1 分) D:

(1 分)

4-5 5-1

E: 0.35(2 分) 5-2

(1 分)

F:

(1 分)

8.64×1014(2 分)

1mm3 的金属晶体中有原子数约 4×1018 个, 长为为 10nm 的纳米材料有原子数 4631 个 (= 4×103+8×7/8+12×9×3/4+(102+92)×6×1/2) 分) (2 5-3 6-1 1018 6 103 6×10
-10

(各 1 分) 8.64×104(2 分)

6-2

(各 1 分)

(4 分) 7-1 H3NBH3?H3NBH3 形成氢键
Cl

H CH3 C Cl H

Cl C CH3

H

(3 分)
CH3 H Cl

- 26

7-2

7-3
O
NH2 OH
*

(2 分)
NH2
OH O O
*

OH SH

O NH2 OH

GSH 共有 6 个同分异构体

(4 分)

8-1 A:[SH3]+[SbF6]- ; 分)SbF5+HF+H2S→[SH3]+[SbF6]-; 分) (2 (2 8-2 H2S 起着碱的作用(质子接受者)(2 分) 。 8-3 SH3+ (2 分) 8-4 聚四氟乙烯的塑料瓶中(2 分) 5d 6 内轨 dsp2
Cl Cl Pt Cl NH3 Cl Cl NH3 Cl Pt NH3 Cl NH3 Cl Pt NH2 NH2 CH2 CH2

9-1 5d 8 9-2

(共4分,每个1分)

10-1

(每空 1 分,共 6 分)
可能性1 X的结构式 CH3O-COCH3 CH3O COCH3 可能性2 可能性3 OCH3 COCH3

X的系统名称 或

对甲氧基苯乙酮 间甲氧基苯乙酮 邻甲氧基苯乙酮 或 或 4-甲氧基苯乙酮 3-甲氧基苯乙酮 2-甲氧基苯乙酮

10-2

(共 4 分)

- 27

CH3OX

-COCH3

HI

HOY

-COCH3

NaOH

NaO-

-COCH3

NH2OH CH3O-C-CH3 NOH HO-

NH2OH

-C-CH3 NOH

模拟试题参考答案:
1-1 1-2 酸性溶液中:2Fe(CN)64 +H2O2+2H =2Fe(CN)63 +2H2O
3 4 碱性溶液中:2Fe(CN)6 -+H2O2+2OH-=2Fe(CN)6 -+2H2O+O2↑(2 分)
- + -

实验室:BaO2+2CO2+2H2O=Ba(HCO3)2+H2O2(2 分) 老工业:2NH4HSO4 (NH4)2S2O8+H2↑ (NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O2 (2 分) 新工业:

(2 分) 1-3 ①用标准 KMnO4 溶液滴定 H2O2 水溶液: 2MnO4 +5H2O2+6H =2Mn2 +5O2↑+8H2O(2 分) ②H2O2 水溶液中加入过量 KI 溶液,再用标准 Na2S2O3 溶液进行滴定: H2O2+2I +2H =I2+2H2O 1-4
- + - + +

I2+2S2O32 =2I +S2O42 (2 分)







向褪色后的溶液中加入少量氢氧化钠溶液使溶液显碱性,如果溶液变红,说明甲学
O

生的解释正确;反之,说明乙学生的解释正确。 分) (2 2-1 A:Na3NO4;原硝酸钠或正硝酸钠; 2-2
N O O O

;N:sp 杂化;正四面体。 分) (4

3

活泼;因为 Na3NO4 中中心氮原子半径小,按正常的配位应该是 3,即 NaNO3 较为

稳定。因此,当在“挤”入一个氧原子后,排斥能力增强,因此阴离子体系能能增大,不稳定, 化学性质变得活泼。 分) (2 2-3 Na3NO4+H2O+CO2→NaNO3+NaOH+NaHCO3(2 分)
O

2-4 3

N O O O

;NO4-+H2O→NO3-+H2O2(2 分)

无穷多个 6 6 9(各 1 分)
- 28

4-1 4-2 4-3 2.3 8.2(各 1 分)

(2 分)

(1)95%乙醇(1 分) 出现微红色,30 秒钟不变色(1 分) (2)[0.1802 c(NaOH)V(NaOH) / 0.25]×100%(1 分)

4-4 (1)准确称取乙酰水杨酸 0.25g,加入 c(NaOH)mol/L V(NaOH)mL(过量)的 NaOH 标准溶液,于水浴上加热使乙酰基水解完全后,再用 c(HCl)mol/L HCl 标准溶液回滴,以酚酞 为指示剂,至酚酞红色腿去,耗去 HCl 溶液 V(HCl)mL。(2 分) (2) +3OH-→ +CH3COOH+2H2O(1 分)

+H →



- + (1 分) OH +H = H2O (1 分)

(3)﹛0.1802 [c(NaOH)V(NaOH)-c(HCl)V(HCl)] / (2× 0.25)﹜×100%(2 分)

5 A:

B:

C:

D:

E:
O O CH3

F:HCOOCH3(各 1 分)
CH2Cl OH

6 A:
H3C

(2 分) B:
H3C O

CH3

(2 分)

CH2CN OH

CH2CN OH CH3 O

C:
H3C

(2 分) D:
H3C O

Br

(2 分)

- 29

CH2CN O Br H3C

E: 7-1 7-2 7-3 7-4 7-5 7-6

O

(2 分) (B~E 中苯环上取代基位置错误扣一半分)

10 6(1 分)(英语应用能力;英语是化学科学研究中最重要的工具之一) A、C(各1分)(等电子体是研究许多分子或离子结构的重要规律) 聚四氟乙烯(1分);CF2=CF2(1分) (1分);2nSF6+ CF2-CF2 →2nSF5-CF3(1分) CF3COOH,CH3COOH,H2CO3,C6H5OH(2分) 大气中 SF5-CF3 和 SF6 的同步增长曲线。(2 分)(parallel 是关键词,由于原因未 CaO+CO2↑

知,不应该答“随??变化”的字词) 8-1 (1)CaCO3 (2)CaO+3C=CaC2+CO↑ (3)CaC2+N2=CaCN2+C (共 3 分,每式 1 分) 8-2 CaCN2+3H2O=CaCO3+2NH3


(1 分)
NH2

8-3 9-1

NH

C

NH



N

C

(2 分)
NH2

5d

8

无磁性
NH2

(各 1 分)
NH2

9-2 顺-1,2-二氨基环己烷 9-3
H2 N Pt N H2 O

NH2

反-1,2-二氨基环己烷
O O

(各 1 分)

Pt(C6H14N2)(COO)2 或 PtC8H14N2O4

(1 分)

O

(2 分)


10-1 10-2 10-3 10-4 10-5
2-

PbCl2 或任何含(OH)的物种等等?(1 分) PbCl2(s)+H2Y2 →PbY2 +2H +2Cl (2 分) 作为 pH 缓冲剂(1 分) 金属络合指示剂(1 分) 由步骤(5) ,标准 Pb 溶液是用来络合过量 EDTA,部份 EDTA 已成为稳定 SnY 和
- + - - + + + - - +

PbY 配合物;在 pH=6,EDTA 主要以 H2Y2 存在,因此:Pb2 +H2Y2 →PbY2 +2H 或类 此反应式到达终点,一小量多出的 Pb2 就会和 XO 指示剂形成一红色配合物:Pb2 +XO(黄)
- 30

→PbXO2 (红) 或类此反应式。 滴定可以用以计算过量的 EDTA, 因此 Sn+Pb 之总含量可以决 定。 分) (4 10-6 10-7 10-8 10-9 和 Sn 络合(1 分) SnY+nF +2H →SnFn(n
2-
+ - - + -4)



+H2Y2 (1 分)




所释出 EDTA 毁掉小量红色 PbXO 络合物,产生游离(黄色)XO(忽略 XO 上的 Sn:100×(0.176/0.4062)=43.72% Pb:100×(0.2292/0.4062)=56.42 %(5 分)

电荷)H2Y +PbXO2 →PbY2 +XO(黄色)+2H 或类似方程式(2 分)

模拟试题十参考答案:
1-1 1-2 1-3 2-1 2-2 2-3 2-4 CaF2 +H2SO4(浓)= CaSO4+2HF 2HF H2(g)+F2(g) (各 1 分) (1)盐酸易挥发,容易给产物 HF 带来杂质,而硫酸难挥发。 Ca2 (1 分) 1-4 往污水中加入石灰乳(或硫酸钙) ,利用生成 CaF2 沉淀。 (方案 1 分,原理 2 分。别的合理方案也给分) A:NCl3;NH4 +3Cl-+2H+→NCl3+3H2↑(2 分) NCl3 的极性小于 NH3 的极性。 分) (1 NCl3+3H2O+6ClO2-→6ClO2+3Cl-+3OH-+NH3↑(2 分) 将 NCl3 水解。看看水解产物。若产物是 HNO2 和 HCl,即 N 显正性,Cl 显负性;
+ +

(2)盐酸价格更高,但在制 HF 中起的都是酸的作用。 (各 1 分)

若产物是 NH3 和 HOCl,那么 N 和 Cl 的正、负性恰好相反。实验事实是:NCl3 的水解产物是 N2 和 HCl,可以想象 N2 只能是 HOCl 氧化 NH3 的产物,HNO2 和 HCl 间不可能产生 N2,所以 A 中 N 元素带部分负电荷 Cl 氯元素带部分正电荷。 分) (4 3-1 cm-3(3 分) 3-3 正交(素)晶胞(2 分) 3-2 0.71g· 132 pm(3 分)

4-1 1-苯基-1-羟基-2-丙胺(2 分) 4-2 4-3 5-1 5-2


4 种(各 1 分) -CHO;B:

(2 分)

4-4 A:

A 的摩尔质量是 103g/mol(2 分) 的结构:HOOCCH2COOH(2 分) ,A ; CH3COCH2COCH3+6I2+8OH-=-OOCCH2COO-+2CHI3+6I-+6H2O(1 分) OOCCH2COO-+2H+= HOOCCH2COOH(0.5 分) ; H2NCONH2(1 分) ; H2NCONH2+2OH-= 2NH3+CO32-;H2NCONH2+2H++H2O =2NH4++CO2(2 分) CH3COCH2COCH3+2Na → CH3CO-C2--COCH3+2Na++H2(1.5 分) ;

5-3

- 31

* H2
C O C HN C O
- - +

C O NH

5-4

(1 分) (*为酸性氢原子,1 分)

6

第一阶段:BrO3 +2Br +3H +3CH2(COOH)2==3BrCH(COOH)2+3H2O(2 分) 第二阶段:BrO3 +4Ce3 +5H ==HOBr+4Ce4 +2H2O(2 分) 第三阶段:HOBr+4Ce4 +BrCH(COOH)2==2Br +4Ce3 +3CO2(g)+6H (2 分) Br 的浓度(2 分,不点出浓度扣 1 分) Ce4 (1 分)
- + + - + + - + + +

7-1

Al3+和 O2 是满壳层电子结构,能隙大,电子不易激发,故无色;
3+ 3+



(2 分)

掺入的 Cr 是过渡金属,具有 3d 电子,在晶体中置换部分 Al 形成较低的激发态能级, 两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光,只有红光透过,因而掺 Cr3+的刚玉呈绚丽的红色, 称为红宝石。 7-2 (3 分)

(4 分) Y 的 O 的配位数为 6,O 的 Y 配位数为 4。 8-1 8-3 8-4 9 Pd(NH3)2Cl2+2HCl = (NH4)2[PdCl4]
+ +

(1 分)

(2 分)

8-2 6ClO3 +10NH4 = 3Cl2+5N2+18H2O+4H (2 分) 钯以 H2PdCl4 形式存在 (1 分) H2PdCl4+4NaOH = Pd(OH)2?+4NaCl+2H2O (2 分) 过量 NaOH 与部分 Pd(OH)2 发生反应: Pd(OH)2+2 NaOH = Na2[Pd(OH)4](2 分) Pd(OH)2+2HCl = PtCl2+2H2O (1 分) A NH4N3(2 分) B N2(1 分) C H2(1 分) D Cu(1 分) E HCuCl3·3H2O(1 分) F CuCl2·2H2O(1 分) NH4N3 = 2N2↑+2H2↑(1 分) NH4N3+Cu+5HCl+3H2O = HCuCl3·3H2O↓+N2↑+2NH4Cl(1 分) HCuCl3·3H2O = CuCl2·2H2O+HCl+H2O(1 分)
2 10-1 +2(1 分) ,因菠菜中草酸和铁同时存在,由于草酸的还原性,那么铁肯定以 Fe +

形式存在。 分) (1 10-2 用硝酸(或其它氧化剂)将其氧化,使 Fe2 成为 Fe3 ,然后用 KSCN 鉴别,显血
- 32
+ +

红色说明存在铁离子。 分) (1

3Fe2 +4H +NO3 =3Fe3 +NO+2H2O(1 分)









Fe3 +SCN =[Fe(SCN)]2 (1 分)







10-3 CaC2O4(1 分) ,溶解性极小,酸中也难溶。 分) (1 10-4 CaC2O4·H2O(1 分) CaC2O4·H2O=CaC2O4+H2O CaC2O4=CaCO3+CO CaCO3=CaO+CO2(各 1 分) 10-5 CaC2O4+2HCl=CaCl2+H2C2O4(1 分) 5H2C2O4+2MnO4 +6H =2Mn2 +10CO2↑+8H2O(1 分)
- + +

5 0.0200? 0.01620? ?146.12 2 ?100% ? 92.47% 0.1280 (2 分)

- 33


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