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泸溪一中高二竞赛辅导第十四讲(学生版)


泸溪一中高二竞赛辅导第十四讲
2009-2013 年全国各地高考题之水溶液中的离子平衡 (包括弱电解质的电离、水的电离和溶液的酸碱性、盐类的水解、难溶电 解质的溶解平衡) 考点一弱电解质的电离
1.(09 海南化学卷第 6 题,3 分)已知室温时,0.1mo1/L 某一元酸 HA 在水中有 0.1%发 生电离,下列叙述错误的是 A.该溶液的 pH=4 C.此酸

的电离平衡常数约为 1× 10-7 D.由 HA 电离出的 c(H+)约为水电离出的 c(H+)的 106 倍 2.(09 上海化学卷第 14 题)根据以下事实得出的判断一定正确的是 A.HA 的酸性比 HB 的强,则 HA 溶液 pH 比 HB 溶液的小 B. A 和 B 的电子层结构相同,则 A 原子的核电荷数比 B 原子的大 C.A 盐的溶解度在同温下比 B 盐的大,则 A 盐溶液的溶质质量分数比 B 盐溶液的大 D.A 原子失去的电子比 B 原子的多,则 A 单质的还原性比 B 单质的强 3.[2011· 福建卷] 常温下 0.1 mol· L 1 醋酸溶液的 pH=a,下列能使溶液 pH=(a+1)的措施 是( ) A.将溶液稀释到原体积的 10 倍 B.加入适量的醋酸钠固体 - C.加入等体积 0.2 mol· L 1 盐酸 D.提高溶液的温度


B.升高温度,溶液的 pH 增大

+

?

4.[2011· 课标全国卷] 将浓度为 0.1 mol· L 1HF 溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大 的是( ) + A. c(H ) B. Ka(HF)v - + c?F ? c?H ? C. D. + c?H ? c?HF?


考点二

水的电离和溶液的酸碱性

5.(09 四川理综卷第 12 题)关于浓度均为 0.1 mol/L 的三种溶液:①氨水、②盐酸、③氯 化铵溶液,下列说法不正确 的是 ... A. c(NH 4 ):③>① B.水电离出的 c(H+):②>① C.①和②等体积混合后的溶液:c(H+)=c(OH )+c(NH3· H2O) D.①和③等体积混合后的溶液:c(NH 4 )>c(Cl )>c(OH )>c(H+)
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? ?

?

?

?

6.(09 全国 I 理综第 10 题,6 分)用 0.10 mol· L -1 的盐酸滴定 0.10 mol· L -1 的氨水,滴定 过程中不可能 出现的结果是 ... ? A.c(NH 4 ) >c(Cl-) ,c(OH-) > c(H+) C.c(Cl-)>c(NH 4 ) ,c(OH-) > c(H+)
?

B. c(NH 4 ) = c(Cl-) ,c(OH-) = c(H+)。 D. c(Cl-)>c(NH 4 ) ,c(H+)>c(OH-)
?

?

7、[2011· 安徽卷] 中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的 结论合理的是( ) A.根据同周期元素的第一电离能变化趋势,推出 Al 的第一电离能比 Mg 大 B.根据主族元素最高正化合价与族序数的关系,推出卤族元素最高正价都是+7 C.根据溶液的 pH 与溶液酸碱性的关系,推出 pH=6.8 的溶液一定显酸性 D.根据较强酸可以制取较弱酸的规律,推出 CO2 通入 NaClO 溶液中能生成 HClO 8、[2011· 全国卷] 等浓度的下列稀溶液:①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇,它们的 pH 由 小到大排列正确的是( ) A.④②③① B.③①②④ C.①②③④ D.①③②④ 9、[2012· 课标全国卷] 已知温度 T 时水的离子积常数为 KW,该温度下,将浓度为 a mol· L 1 - 的一元酸 HA 与 b mol· L 1 的一元碱 BOH 等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是( ) A.a=b B.混合溶液的 pH=7 + - C.混合溶液中,c(H )= KW mol· L 1 + + - - D.混合溶液中,c(H )+c(B )=c(OH )+c(A )


L-1 的氨水,下列判断正确的是( 10、 [2013· 福建卷] 室温下,对于 0.10 mol· A.与 AlCl3 溶液发生反应的离子方程式为 Al3++3OH-===Al(OH)3↓ B.加水稀释后,溶液中 c(NH+ c(OH-)变大 4 )· C.用 HNO3 溶液完全中和后,溶液不显中性 D.其溶液的 pH=13

)

L-1 的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的 NaOH 11、 [2013· 山东卷] 某温度下, 向一定体积 0.1 mol· ) 溶液,溶液中 pOH(pOH=-lg[OH-])与 pH 的变化关系如图 0 所示,则(

图0 A.M 点所示溶液的导电能力强于 Q 点 B.N 点所示溶液中 c(CH3COO-)>c(Na+) C.M 点和 N 点所示溶液中水的电离程度相同
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D.Q 点消耗 NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积 考点三 盐类的水解 12.(09 全国 II 卷理综第 10 题,6 分)现有等浓度的下列溶液:①醋酸、②苯酚、③苯酚 钠、④碳酸、⑤碳酸钠、⑥碳酸氢钠。按溶液 pH 由小到大排列正确的是 A.④①②⑤⑥③ C.①④②⑥③⑤ B.④①②⑥⑤③ D.①④②③⑥⑤

13、(09 天津理综第 4 题,6 分)下列叙述正确的是 A.0.1 mol/LC6H5ONa 溶液中:c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-) B.Na2CO3 溶液加水稀释后,恢复至原温度,pH 和 Kw 均减小 C.pH=5 的 CH3COOH 溶液和 pH=5 的 NH4Cl 溶液中,c(H+)不相等 D.在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固体,溶液中 c(S2-)下降

14.(09 江苏化学卷第 13 题,3 分)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A.室温下,向 0.01mol/LNH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性: c(Na+)>c(SO 4 )>c(NH 4 )>c(OH-)=c(H+) B.0.1mol/LNaHCO3 溶液:c(Na+)>c(OH-)> c(HCO 3 )>c(H+) C.Na2CO3 溶液:c(OH-)-c(H+)=c(HCO 3 )+2 c(H2CO3) D.25℃时,pH=4.75、浓度均为 0.1mol/L 的 CH3COOH 、CH3COONa 混合溶液: c(CH3COO )+c(OH )<c(H )+ c(CH3COOH) 15、[2011· 天津卷] 下列说法正确的是( ) A.25 ℃时 NH4Cl 溶液的 KW 大于 100 ℃时 NaCl 溶液的 KW - - + B.SO2 通入碘水中,反应的离子方程式为 SO2+I2+2H2O===SO2 3 +2I +4H + + - - C.加入铝粉能产生 H2 的溶液中,可能存在大量的 Na 、Ba2 、AlO2 、NO3 D.100 ℃时,将 pH=2 的盐酸与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合,溶液显中性 16. [2011· 重庆卷] 对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( A.明矾溶液加热 B.CH3COONa 溶液加热 C.氨水中加入少量 NH4Cl 固体 D.小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体
- - - +

2?

?

?

?

)

17、 [2012· 重庆卷] 向 10 mL 0.1 mol· L 1 NH4Al(SO4)2 溶液中, 滴加等浓度 Ba(OH)2 溶液 x mL。 下列叙述正确的是( ) + + - + 3+ A.x=10 时,溶液中有 NH4 、Al3 、SO2 4 ,且 c(NH4 )>c(Al ) + - - + 2- B.x=10 时,溶液中有 NH4 、AlO2 、SO2 4 ,且 c(NH4 )>c(SO4 ) + - - - - C.x=30 时,溶液中有 Ba2 、AlO2 、OH ,且 c(OH )<c(AlO2 )
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D.x=30 时,溶液中有 Ba2 、Al3 、OH ,且 c(OH )=c(Ba2 )
+ + - - +

考点四 难溶电解质的溶解平衡(课标新增内容) 18、 [2012· 安徽卷] 已知室温下, Al(OH)3 的 Ksp 或溶解度远大于 Fe(OH)3。 向浓度均为 0.1 mol· L -1 的 Fe(NO3)3 和 Al(NO3)3 混合溶液中, 逐滴加入 NaOH 溶液。 下列示意图表示生成 Al(OH)3 的物质的量与加入 NaOH 溶液的体积的关系,合理的是( )

图0 + + + 19、[2013· 江苏卷] 一定温度下,三种碳酸盐 MCO3(M:Mg2 、Ca2 、Mn2 )的沉淀溶解平 - 2- 衡曲线如图 0 所示。已知: pM=-lgc(M), p(CO2 下列说法正确的是( ) 3 )=-lgc(CO3 )。

图0 A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的 Ksp 依次增大 - B.a 点可表示 MnCO3 的饱和溶液,且 c(Mn2+)=c(CO2 3 ) - C.b 点可表示 CaCO3 的饱和溶液,且 c(Ca2+)<c(CO2 3 ) - D.c 点可表示 MgCO3 的不饱和溶液,且 c(Mg2+)<c(CO2 3 )
10 13 20 . [2013· 新 课 标 全 国 卷 Ⅰ] 已 知 Ksp(AgCl) = 1.56×10 - , Ksp(AgBr) = 7.7×10 - , - -1 Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有 Cl-、Br-和 CrO2 4 ,浓度均为 0.010 mol·L ,向 L-1 的 AgNO3 溶液时, ) 该溶液中逐滴加入 0.010 mol· 三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( 2- 2- - - - - A.Cl 、Br 、CrO4 B.CrO4 、Br 、Cl 2- - - - - C.Br 、Cl 、CrO4 D.Br-、CrO2 4 、Cl

21、 [2012· 广东卷] 难溶性杂卤石(K2SO4· MgSO4· 2CaSO4· 2H2O)属于“呆矿”, 在水中存在如 下平衡: + + + - K2SO4· MgSO4· 2CaSO4· 2H2O(s)? ? 2Ca2 +2K +Mg2 +4SO2 4 +2H2O 为能充分利用钾资源,用饱和 Ca(OH)2 溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:
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图0 (1)滤渣主要成分有________和________以及未溶杂卤石。 + (2) 用 化 学 平 衡 移 动 原 理 解 释 Ca(OH)2 溶 液 能 溶 解 杂 卤 石 浸 出 K 的 原 因 : ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)“除杂”环节中,先加入________溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入________溶液 调滤液 pH 至中性。 + (4) 不同温度下, K 的浸出浓度与溶浸时间的关系见图 0,由图可得,随着温度升高,① ________________________________________________________________________, ②________________。

图0 (5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生: - - CaSO4(s)+CO2 CaCO3(s)+SO2 3 ?? 4 -9 - 已知 298 K 时,Ksp(CaCO3)=2.80×10 ,Ksp(CaSO4)=4.90×10 5,求此温度下该反应的平 衡常数 K(计算结果保留三位有效数字)。

22. [2013· 福建卷] 二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产 ClO2 方法。 2 2 2 ①用于电解的食盐水需先除去其中的 Ca +、Mg +、SO4-等杂质。某次除杂操作时,往 粗盐水中先加入过量的________(填化学式),至沉淀不再产生后,再加入过量的 Na2CO3 和 - NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的 SO2 4 ,其原因是 ________________________________________________________________________ ______________________________________________________________ [已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaCO3)=5.1×10-9]。 ②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3) 与盐酸反应生成 ClO2。工艺中可以利用的单质有________(填化学式),发生器中生成 ClO2 的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

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图0 (2)纤维素还原法制 ClO2 是一种新方法, 其原理是: 纤维素水解得到的最终产物 D 与 NaClO3 反应生成 ClO2。完成反应的化学方程式:K(D)+24NaClO3+12H2SO4===KClO2↑+KCO2 ↑+18H2O+K________ (3)ClO2 和 Cl2 均能将电镀废水中的 CN-氧化为无毒的物质,自身被还原为 Cl-。处理含 CN-相同量的电镀废水,所需 Cl2 的物质的量是 ClO2 的________倍。

考点五

水溶液中的离子平衡综合

23、[2012· 浙江卷] 下列说法正确的是( ) A.常温下,将 pH=3 的醋酸溶液稀释到原体积的 10 倍后,溶液的 pH=4 B.为确定某酸 H2A 是强酸还是弱酸,可测 NaHA 溶液的 pH。若 pH>7,则 H2A 是弱 酸;若 pH<7,则 H2A 是强酸 C. 用 0.2000 mol/L NaOH 标准溶液滴定 HCl 与 CH3COOH 的混合液(混合液中两种酸的 浓度均约为 0.1 mol/L),至中性时,溶液中的酸未被完全中和 D.相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol/L 盐酸、 + ③0.1 mol/L 氯化镁溶液、④0.1 mol/L 硝酸银溶液中,Ag 浓度:①>④=②>③ 24、;[2012· 天津卷] 下列电解质溶液的有关叙述正确的是( ) A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的 pH=7 + B.在含有 BaSO4 沉淀的溶液中加入 Na2SO4 固体,c(Ba2 )增大 + - C.含 1 mol KOH 的溶液与 1 mol CO2 完全反应后,溶液中 c(K )=c(HCO3 ) + - D.在 CH3COONa 溶液中加入适量 CH3COOH,可使 c(Na )=c(CH3COO ) 25、[2012· 重庆卷] 下列叙述正确的是( ) A.盐酸中滴加氨水至中性,溶液中溶质为氯化铵 B.稀醋酸加水稀释,醋酸电离程度增大,溶液的 pH 减小 C.饱和石灰水中加入少量 CaO,恢复至室温后溶液的 pH 不变 D.沸水中滴加适量饱和 FeCl3 溶液,形成带电的胶体,导电能力增强 26、[2012· 广东卷] 对于常温下 pH 为 2 的盐酸,叙述正确的是( ) + - - A.c(H )=c(Cl )+c(OH ) B.与等体积 pH=12 的氨水混合后所得溶液显酸性 + - - C.由 H2O 电离出的 c(H )=1.0×10 12mol· L 1 -1 - - D.与等体积 0.01 mol· L 乙酸钠溶液混合后所得溶液中:c(Cl )=c(CH3COO ) 27、[2013· 重庆卷] 下列排序正确的是( ) A.酸性:H2CO3<C6H5OH<CH3COOH

B.碱性:Ba(OH)2<Ca(OH)2<KOH

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C.熔点:MgBr2<SiCl4<BN

D.沸点:PH3<NH3<H2O

28. [2013· 重庆卷] 下列说法正确的是( ) A.KClO3 和 SO3 溶于水后能导电,故 KClO3 和 SO3 为电解质 B.25 ℃时,用醋酸溶液滴定等浓度 NaOH 溶液至 pH=7,V 醋酸<VNaOH C.向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液,有沉淀和气体生成 + - D.AgCl 沉淀易转化为 AgI 沉淀且 Ksp(AgX)=c(Ag )· c(X ),故 Ksp(AgI)<Ksp(AgCl) 30、[2012· 安徽卷] 氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知 25 ℃时: - - - ①HF(aq)+OH (aq)===F (aq)+H2O(l) ΔH=-67.7 kJ· mol 1 + - - ②H (aq)+OH (aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ· mol 1 - - 在 20 mL 0.1 mol· L 1 氢氟酸中加入 V mL 0.1 mol· L 1 NaOH 溶液。下列有关说法正确的 是( ) - + A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为:HF(aq)? ? F (aq)+H (aq) ΔH=+10.4 - kJ· mol 1 - + B.当 V=20 时,溶液中:c(OH )=c(HF)+c(H ) - + - C.当 V=20 时,溶液中:c(F )<c(Na )=0.1 mol· L 1 + - - + D.当 V>0 时,溶液中一定存在:c(Na )>c(F )>c(OH )>c(H ) 31. [2011· 广东卷] 某同学进行实验研究时,欲配制 1.0 mol· L 1 Ba(OH)2 溶液,但只找到在 空气中暴露已久的 Ba(OH)2· 8H2O 试剂(化学式量:315)。在室温下配制溶液时发现所取试剂 在水中仅部分溶解,烧杯中存在大量未溶物。为探究其原因,该同学查得 Ba(OH)2· 8H2O 在 283 K、293 K 和 303 K 时的溶解度(g/100 g H2O)分别为 2.5、3.9 和 5.6。 (1)烧杯中未溶物可能仅为 BaCO3,理由是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)假设试剂由大量 Ba(OH)2· 8H2O 和少量 BaCO3 组成。设计实验方案,进行成分检验。写出 实验步骤、预期现象和结论。(不考虑 结晶水的检验;室温时 BaCO3 饱和溶液的 pH=9.6) ...


限选 试剂及仪器:稀盐酸、稀硫酸、NaOH 溶液、澄清石灰水、pH 计、烧杯、试管、带塞 .. 导气管、滴管 实验步骤 步骤 1:取适量试剂于洁净烧杯中,加入足量蒸馏水,充分搅拌,静置, 过滤,得滤液和沉淀。 步骤 2:取适量滤液于试管中,滴加稀硫酸。 步骤 3:取适量步骤 1 中的沉淀于试管中,________。 步骤 4: (3)将试剂初步提纯后,准确测定其中 Ba(OH)2· 8H2O 的含量。实验如下: -1 ①配制 250 mL 约 0.1 mol· L Ba(OH)2 溶液:准确称取 w 克试样,置于烧杯中,加适量蒸馏 水,________,将溶液转入________中,洗涤,定容,摇匀。 ②滴定:准确量取 25.00 mL 所配 Ba(OH)2 溶液于锥形瓶中,滴加指示剂,将________(填 - “0.020”、“0.05”、“0.1980”或“1.5”)mol· L 1 盐酸装入 50 mL 酸式滴定管,滴定至终点,记录 数据。重复滴定 2 次。平均消耗盐酸 V mL。 ③计算 Ba(OH)2· 8H2O 的质量分数=____________(只列出算式,不做 运算)。 ..
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预期现象和结论

(4)室温下,________(填“能”或“不能”) 配制 1.0 mol· L

-1

Ba(OH)2 溶液。

32.[2011· 福建卷] 四氯化钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛 铁矿(主要成为是 FeTiO3)制备 TiCl4 等产品的一种工艺流程示意如下:

图0 回答下列问题: (1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生: + + 2Fe3 +Fe===3Fe2 + + + + 2TiO2 (无色)+Fe+4H ===2Ti3 (紫色)+Fe2 +2H2O + + + + + Ti3 (紫色)+Fe3 +H2O===TiO2 (无色)+Fe2 +2H 加入铁屑的作用是 ________________________________________________________________________。 (2)在②→③工艺过程中需要控制条件以形成 TiO2· nH2O 溶胶,该溶胶的分散质颗粒直 径大小在______________范围。 (3)若把③中制得的固体 TiO2· nH2O 用酸清洗除去其中的 Fe(OH)3 杂质, 还可以制得钛白 -39 + 3+ 粉。 已知 25 ℃时, Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10 , 该温度下反应 Fe(OH)3+3H ? ? Fe +3H2O 的平衡常数 K=____________。 - (4)已知:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+O2(g) ΔH=+140 kJ· mol 1 - 2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-221 kJ· mol 1 写出④中 TiO2 和焦炭、氯气反应生成 TiCl4 和 CO 气体的热化学方程式: ________________________________________________________________。 (5)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺 流程中存在的不足之处是____________(只要求写出一项)。 (6)依据下表信息,要精制含少量 SiCl4 杂质的 TiCl4 的,可采用__________方法。 TiCl4 -25.0 136.4 SiCl4 -68.8 57.6

熔点/℃ 沸点/℃

33、 [2012· 北京卷] 直接排放含 SO2 的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除 烟气中的 SO2。 (1)用化学方程式表示 SO2 形成硫酸型酸雨的反应: ______________________________________________________________________________。 (2)在钠碱循环法中,Na2SO3 溶液作为吸收液,可由 NaOH 溶液吸收 SO2 制得,该反应
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的离子方程式是__________________________。 - - (3)吸收液吸收 SO2 的过程中,pH 随 n(SO2 3 )∶n(HSO3 )变化关系如下表: n(SO2 3 )∶n(HSO3 )
- -

91∶9

1∶1

9∶91

pH 8.2 7.2 6.2 ① 由 上 表 判 断 , NaHSO3 溶 液 显 ________ 性 , 用 化 学 平 衡 原 理 解 释 : _______________________________________________________________________________ ____________。 ②当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)________。 + - - a.c(Na )=2c(SO2 3 )+c(HSO3 ) + - - + - b.c(Na )>c(HSO3 )>c(SO2 3 )>c(H )=c(OH ) + + - - - c.c(Na )+c(H )=c(SO2 3 )+c(HSO3 )+c(OH ) (4)当吸收液的 pH 降至约为 6 时,需送至电解槽再生。再生示意图如下:

图0 ①HSO3 在阳极放电的电极反应式是__________________________。 ②当阴极室中溶液 pH 升至 8 以上时,吸收液再生并循环利用。简述再生原理:


________________________________________________________________________ ______________________________________________________________________。 - - 2- 34、[2012· 浙江卷] 已知:I2+2S2O2 3 ===S4O6 +2I 。相关物质的溶度积常数见下表: 物质 Cu(OH)2 - 2.2×10 20 Fe(OH)3 - 2.6×10 39 CuCl - 1.7×10 7 CuI - 1.3×10 12

Ksp (1) 某酸性 CuCl2 溶液中含有少量的 FeCl3 ,为得到纯净的 CuCl2· 2H2O 晶体,加入 + 3+ ________,调至 pH=4,使溶液中的 Fe 转化为 Fe(OH)3 沉淀,此时溶液中的 c(Fe3 )= ________。过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到 CuCl2· 2H2O 晶体。 (2) 在 空 气 中 直 接 加 热 CuCl2· 2H2O 晶 体 得 不 到 纯 的 无 水 CuCl2 , 原 因 是 ________________________________________________________________________ ( 用 化 学 方 程 式 表 示 ) 。 由 CuCl2· 2H2O 晶 体 得 到 纯 的 无 水 CuCl2 的 合 理 方 法 是 ________________________________________________________________________。 - (3)某学习小组用“间接碘量法”测定含有 CuCl2· 2H2O 晶体的试样(不含能与 I 发生反 应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取 0.36 g 试样溶于水,加入过量 KI 固体,充分反应, 生成白色沉淀。用 0.1000 mol/L Na2S2O3 标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗 Na2S2O3 标 准溶液 20.00 mL。 ①可选用________作滴定指示剂,滴定终点的现象是 _____________________________________________________________________________。
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②CuCl2 溶液与 KI 反应的离子方程式为__________________________________。 ③该试样中 CuCl2· 2H2O 的质量百分数为________。 35、 [2013· 江苏卷 ] 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如 Ca3(PO4)2 等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)白磷(P4)可由 Ca3(PO4)2、焦炭和 SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下: 2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)===6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH1=+3359.26 kJ· mol-1 CaO(s)+SiO2(s)===CaSiO3(s) ΔH2=-89.61 kJ· mol-1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)===6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) ΔH3 mol- 。 则 ΔH3=______________kJ· (2)白磷中毒后可用 CuSO4 溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示: 11P4+60CuSO4+96H2O===20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60 mol CuSO4 能氧化白磷的物质的量是__________。 (3)磷的重要化合物 NaH2PO4、 Na2HPO4 和 Na3PO4 可通过 H3PO4 与 NaOH 溶液反应获得, 含 磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与 pH 的关系如下图所 示。
1

图0 ①为获得尽可能纯的 NaH2PO4,pH 应控制在________;pH=8 时,溶液中主要含磷物种浓 度大小关系为____________。 ② Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的 CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是 ________________________________________________________________________ ___________________________________________________________(用离子方程式表示)。 (4) 磷的化合物三氯氧磷 (PClOClCl)与季戊四醇 (CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量 之比 2∶1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体 X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与 X 的核磁共振氢谱如下图所示。

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图0 ①酸性气体是____________(填化学式)。 ②X 的结构简式为________________。 36、[2013· 山东卷] 化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。 (1)利用“化学蒸气转移法”制备 TaS2 晶体,发生如下反应: TaS2(s)+2I2(g)?? TaI4(g)+S2(g) ΔH>0 (Ⅰ) 反应(Ⅰ)的平衡常数表达式 K=________,若 K=1,向某恒容容器中加入 1 mol I2(g)和足量 TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为________。 (2)如图 0 所示,反应(Ⅰ)在石英真空管中进行,先在温度为 T2 的一端放入未提纯的 TaS2 粉 末 和 少 量 I2(g) , 一 段 时 间 后 , 在 温 度 为 T1 的 一 端 得 到 了 纯 净 TaS2 晶 体 , 则 温 度 T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。

图0 (3)利用 I2 的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成 H2SO3,然后 用一定浓度的 I2 溶液进行滴定,所用指示剂为______________,滴定反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________。
+ -2 (4)25 ℃时,H2SO3 ?? HSO- mol·L-1,则该温度下 3 +H 的电离常数 Ka=1×10

NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh=________mol· L-1, 若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2, 则 c(H2SO3) - 溶液中 c(HSO3 ) 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。

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