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第29届国际化学奥林匹克竞赛理论试题答案


年第












‘“ “ 化’ 匹





届 国 际化 学 奥 林 匹 克 江 竞 赛理 论 试 题 答 案
?

吴 国庆

r />
北 京 师 范大学 化 学 系
,

第一 题
,

本 试 题 涉 及 的糖 的所 有 性 质 均


所以

必 定是

一 半乳糖



化 合物



已 在 预 备 题 中出现 并 练 习过

试 题 与 预 备题 的


摩尔

反应得到
,

摩 尔 甲酸 和


摩 尔 甲醛 表
反 应得 到


不 同之 处 是 试 题 讨 论 的 对 象 是 教 科 书 里 通 常 不 讨 论 的三 糖 不 是 习见 的双 糖 试 题 的命题 思 想 跟 预 备 题 是 相 同 的 即 用糖 的性 质 来 推 断 糖
, ,

明它 是 一 个 己 醛 糖 而

摩尔



,

的结 构 由于 三 糖 的 结 构 比 双 糖 复 杂 推 断 的 逻
,



辑 也 就 较 双 糖 复 杂 这 就 考 察 了选 手 的 逻 辑 思
,

厂丫
王 〔 川








一 一

卜 」 门日




卜 气



一 一













,



下是

一沐牌

,,

叮 一丰
日 一 斗

维 能力



化合物

是 一种三 糖 它既 不与本 尼
,
,

司。







甘 油

地 试 剂 反 应 又 不 变旋 表 明
,

为非 还 原 性 糖




〔 飞









氏 黔










部 睁



,

正 如 预 备 题 分 析 过 的 那 样 说 明它 的结构 中只

存在 缩 醛或 缩 酮 式 的 昔 键

明 即 和 和

,

的三 个单糖 中
,

得到 的糖膝相 同 如预备题所述 表 的

, ,

摩 尔 甲酸
它 是 己酮 糖 理是


摩 尔 甲醛 和
化合物


摩 尔二 氧化 碳表 明 都 与 同一 种 丁 糖相




,



以及



的立
,

体 化 学 是 相 同 的 而 且 因 它 们 跟 给 出 的 化 合物
一 半乳 糖 形 成 的糖 睐也 是 相 同 的 说 明

关 而 又 不 同于

就表明

必 定如下式推

一 葡 萄糖和

一 果糖



必 定是

一 葡萄糖 和

一 果糖




后面的




氏 〔阳
,

妇卜 卜

氧化 断 链 反 应 则 印 证 了 这 种 推 断 硝 酸 反 应 得 到 无 光 学 活 性 的醛 酸 可 能结构 如下
,

化合 物
,



一 洲

日自

卜 才

因此

,



,





队飞




月卜






,已

— 一 一 弓




违 」


下 牙

工嚣 袱 一






一 一二 一




江 卜










一卜 一寸 一 一卜


‘口 目











泊‘

,

,

一卜 一 一 十

的 甲基 化 随 后 水 解 得 到

,



的情 况 如

一卜。


,




同时也是
,

的前 体 醛 糖跟 硝 酸 反 应 得
,



工 十





不 到 内 消旋 的 化 合 物 因此 它 必 定 是

一 苏糖

一 示试




,

由此 可 见 由

得到 的醛糖酸

是上述的



① 研 究 本 答 案 必 须 与 预 备 题 联 系起 来 否 则 难 以 了 解 国 际 化 学 奥林 匹 克 的 水 平 引 起 对 国 际 竞赛 水 平 的 误

,


,






,

年第








占 朴 十


骂犷 丫









因此


,
?



,

卜,





同时 式得到
,



」 一

?

〕代 入 上
,







创 心 印屹月



天 厂



一 一 一




卜 叶

?

沂汉




,



然而



一 ,

,

于是上式简化 为


甲基 化 的 事 实 表 明 一 定是 三 糖 的居 中的单













因此




,

,

因此 它








,

必 定 是 答 案纸 中的

其 中一 种 可




能结构 如 下

这是一个三级反应

已 知 阿 累 尼 乌斯 公 式


一“,
?

一“

对 建议





,

温 度提


高速 度 加 快
对 建议 是有 低




反 应 决 定 于 其 中的 慢 反 应 速 率


常 数 与 温 度 的关 系也 与 这 个 决速 步 骤 相 关

一“







?

’下

,

温 度 升高速 率 降
,

假 设 跟 常 见 的 反 应 一 样 它 们 的指 前 因
子 的 大 小 是 可 相 比 较 的 由上 面 的速 率 对 温 度
,

的依 存 关 系就 可 以 判 定 反 应 应 按 建 议
注 该 结 构 中的 昔 键 连 接 方 式 不 是 唯 一 的 例 如


的 历程
的速 率

进 行 在 上 层 大 气 温 度较 低反 应 较快
,



也 可 以是 用 连接

第二 题

,



一 连接




以及 用

,



常 数 的相 对 大 小 显 得 无 足 轻 重 这 一 点 也 足 以 在
权 衡抉 择 中取 建 议

,


等等

从 碰 撞 几 率 的 角度看 建

似 有 合 理 之 处 但 巨 大 的 负 活化 能使 之 不


可 能合理



建议
总级 数 是 二 级







第三 题



建议
总级数 是三级


〕 一

〕 「










,」

一 〔

卜 少 仁



决 声产

汉二 为 军
。 试〔‘少 ‘









利 用 稳 态 近 似得 到 〔
? ?


?

,









,‘ ,

,‘



〔日




二 ,‘





〔 ,‘



一 〕







该方 程 将 与酶 促 反 应相 似


,

?

?

速 率 常数



底 「 物 」亲 核试 剂 〕

年第











总 速 率 与底 物 的 浓 度 和 亲 核 试 剂 的 浓 度 都

对于 和






、 气 了 一 了, 七 、 了 乙 、刀

有关



所 以 当它 们的浓 度 分 别增 大 倍


倍 时反 应











速率增大

踢卫 黑劣

丁 下 二下 下




卜 ’ ‘

,

,








〔 卜

代入









,不

飞 下二


,



艺 日







一 、



经 整理 得 到 仁
一 一







一 ”


,

互 犷 一

’ ,
,

由此 可 得




一 」




一‘







一‘






} 一



于 是 两 种波 长 下 的 吸 收 为
刁。

氧 化后 的产物


一刁





一“

第四 题
观 察 到 的颜 色 是 最 大 吸 收 的补 色 酸性 条 件 样 品的吸 收在
过 的颜 色是橙黄 色



丫 又













一‘

蓝绿 色


,

因此 透

第五 题
计算步骤 对

,
, ,

碱性 条 件
样 品的吸收在


结 构 的铁 均 可 定 义 长 度 为
,

橙黄色



,

因此 透

,

,



,



体积为

,




详见下
,

过 的颜 色 是 蓝 绿 色
最 有效


面 的分 析
,



滤 色 片应 当选 择 透 过 的颜 色 以 使 吸 收 酸性样 品的 吸收在蓝色区域




下铁 的密度 队



摩尔质量

和 阿伏 加 德 罗 数

计算

一 铁 的单 胞

最强

的 体积

,


碱性 溶 液 的 最 大 吸 收 在
它 是 检 测 时 最 合适 的 波 长

由体 积 由
,

,

计算

单 胞 的边 长




计算 铁 的 原 子 半径 计算
丫一


从作 图可见 在
,






一‘

由铁 的 原 子 半 径 的


下 的铁 单 胞 的体

碱性 溶 液 的 吸光 度 是
,

图 中 还 表 明在 此


单 胞 的边 长

区 域 曲线 是 线 性 的 这 也 能 解 释 上 述 事 实



由边 长


计算

铁的

比 尔定 律
一 比色 池 的长度


其中
吸光 度

,



浓度





摩尔
一‘

由铁 的 摩 尔 质 量



和 阿伏 加 德 罗 数


计 算 一 铁 的单 胞 中的质 量
,

所以





,

一‘






计算


丫一

铁的密度








一咭

另 一 种计 算

一‘

铁 的 密度

的步 骤 涉及
,

使用 性溶 液 的吸光 度 为


比色 池 时








单 胞 的 空 间 占 有 率 的百 分 比 即 可



用 如 下 的 ’ 到 ’ 代 替上 述 的

一 月

的步骤



计算
计算



单 胞 空 间 占有 率
单 胞 空 间 占有率

指 示 剂 的解 离 反 应 为









〕 「





由上 述 两 种 空 间 占 有 率 的 比 值 计 算 密









年第



度 比值


。。



。 。

铁 占有 的体积 为
丫一

或者

一 ’

由上 一 步 骤 得 到 的 数据 计 算


铁的


铁 占有 的 体 积 为 相应于


,

密度

。。。

闷 话

」 味



平 婿而 井 了 碑 二 进 迷少

下 公纸

个原子 原子 单胞



, ,

原子

一 ’


一 ‘

单胞
又 一

,

?

,

,














详情



,







“ ”

,

可 表述 为
,

厂 ’

值将 为

一 一“











在 下







铁具有

晶体 结 构 每






下 对
,

结构
‘ ,

,

个 单胞有
遭个 原子
,

个 原 子 其 中之 一 在 体 心 位 置
,



值为
?

一 铁具有

晶体 结 构 每个 单 胞 有









‘ ,

每 个面 心 位 置 有 半 个 原 子 单 胞 面 对 角线 长 度 单 胞体 对 角线 长 度

铁 的原子 半 径
一 一 一
,




一“

单胞 中
峨又

个 原 子 的质 量
一 ’ 一‘



单 胞面 对 角线 长 度


原子 单胞



铁的

单胞边长

原子


,






一 铁的 一 铁的
丫一

单 胞边 长 单胞体积 单 胞体积
单 胞 中 占有 的体 积






单胞





铁的

一 个 原子 的 体 积
,





一 一

个 原子 在

另 一 种计 算


丫一

铁 的密度
,



的步骤

个原子在


单 胞 中 占有 的 体 积
,








‘ ,



,

一 一

单 胞 中 的 空 间 占有 率 单 胞 中的 空 间 占有 率


,



〔又


〕仁


,










“ “
,



,










,





,

‘厂





,

又 〕








,

」佗





。 。

铁 的质 量 为





习 仁

, ,

,

’ ,



摩 尔 铁 的 质量 为




一 ‘





年第











一 ’



。。

原子

,














一 ’

单胞
一 ’




。。




单胞






每个单 胞



一 铁 占有 的体 积 为

。。

参 考 问题
一 只 一。



马 氏体




计算步骤 由 马 氏体 的 质 量 百 分 组 成 计 算 碳 和 铁 的 相对量 摩尔 将


马 氏体



第六 题 摩 尔 比 应 用于
个铁原子
。 。

个单胞 注意


每个 单 胞 有
数值

阴 离 子 由以
一 一

为 中心 的
阴离子 由以

求 最 小 整 数 单 胞 中的 的 碳 原 子 的 最 小 整 计 算 单 胞 中铁 的 质 量
计 算 单 胞 中碳 的 质 量 由碳 和 铁 的 总 质 量 和
的 体积
,


离子 的正 八 面体 构 成
为 中心 的

离 子 的平 面 四 边 形 构 成



计 算 单 胞 中碳 和 铁 的 总 质 量
计 算 马 氏体 的 密 度




单胞


一 铁的

〔卜

,



马 氏体 边形 位



,



相似 也是 一 个平 面 四


详情

?

但是 氨 可 以 有 两 种 取 代方 式 一 种 是 对



另一 种 是 邻 位

的 马 氏体 中
一 ’


一‘

一 即 「








廿

,






、 、

、 卜、 、

‘ 二‘ 、比

?
,







起还 原剂 的作 用



在给 定

条件下
故相对于 者相 对 于 有 单胞
或者 每个单 胞 有 个 碳原子

,

是足以将
,



还原为

个铁原子有

个碳原子


,



的强还原剂


但不能还 原
,




个 铁 原子 有 马 氏体具 有


碳原子

晶体 结 构 每 个 单 胞 原子
原子


个铁原子 原子


还原


个碳 原 子 〔


原子
刁 又



还原

个单胞 中

单胞






卜一

氧化


个 碳 原子 分布在

个单胞 中




,



?
?







原子 单胞
一 ’

一铁

一 铁 的单胞
,

还原 还原

原子

, 一



氧化









年第





分子是
比例

,

故 应 当排 除

氯化物
,



还原


结合 结合 仍是 硫 氮化 物
结合
?

?

还原
氧化













在 此 反 应 中氨 被 氧 化 成 水 和 氮 气 或 氮 的

氧化物



和 氧气 被 还 原
, ,

获得


个 电子 被 还 原 成 在贵金属 催化作用下
、 。 。

氧气被还 原 为水

?

也能被氧化为

结合


?




因 此 原 则 上 在 上 述 灼 烧 反 应 中也 生 成 所以


氮的其他物种


可 能是

但 它 是 副 族 元 素 故应 排 除
,




必 定是 硫

所有 的







,

因此 氯 的 质 量 为





,

十 十 十

事 实 上 硫 的单 质 的存 在形 式 是
反应 中 其 中有
?

所 以方

的总量 为


程 式 应 当乘 以 系 数 应 生 成 的是




虽然
,

与 描 述 的颜 色

和 爆 炸性 的 稳 定性 大 致 相 吻合 但 是 事 实 上 反

是游离的

,

而有 量为





在 受控 加 热 时 这 两 种 环 状 化
,





在氮化物 中 氮化物 一

合 物 都会 聚 合成 线性 的 高 聚 物
一 种 稀 有 的 只含 的趋势是源于 相对较弱 的


后者是


所 以 结 合 在 氮 化 物 中的



区元 素的金属 态物质

聚合


结 合在 氮化 物 中的

键和 环的张


结合在 氮化物 中







键也 是 弱 的 在 加 热 时也会 断裂 基 于
, ,

中的 氮 为



这 种原 因



环也会在高温 下聚合
,


然 而 由于
,

比例

环 的张 力 聚 集 的 能 量 不 大 聚 合 时 不会 放 出大

氯化 物
结合 结合
? ?

量 的 能 量 或者 引 起 爆 炸
和 硫 的歧 化 反 应

, , ,

其 他 硫 氯化 合 物例如


与反 应 的计 量 关 系 不 吻合

可 能是 氧 但 它是 主族 元 素 又 是 气 体 故 应 当被排 除




第七 题
?

氮化物

结合 结合
?

原 子 的构 型

有 意 义 的原 子 轨道



可 能 是 硫 满 足 物 理 性 质 的描 述 而 且
, ,

中 的 电子 数

,

也是可能的 但是 已知
,

分 子 轨道 数 等 于 原 子 轨 道 数



年第









一 盈











变 七涉 及






一 一一 书卜

分子 中
生成

月卜
‘。



电子 进 入


△ 一 △ △ 对过 程 , 一 、 。 一 △
,

中的
一义汽






。 。。 。 一



一 二 ,
。 闷


‘,







对 于理 想气体 △ 只是 温度

的函










,






, ,
,

是 常数










号 表 明 由于
,

摩 尔气 体 膨 胀体 系



叫 一



一 工琴


放 出能 量
对过程
,

为方 便 起 见 我 们 以 大 气 压 为 单

位进行 计 算 只 需 乘 以 适 当 系数不难转 化 为 以
七 』 口 ‘


}心 ,,

,



属 川 一



为单 位
户 、





比 朗

从 能 量 的 角度 看 过 程
,

生 成 液 体 可分 成 内能 减 小 一
, ,


个 步 骤 来考 虑

体系 向环 境 放 出 蒸发 热
因等压 过 程 热 效 应 等于 焙变

‘ 苦

兀刁







环 境 向体 系 做 功

内能 增 加


兀月





凝固的气体体积
二 二








液态


,


的体 积





、 ’



,
















肠’ ”



,











,


























,







,







,

但是


,

接近

可 以忽略 约



相比
误差


,













之 下 液体 体积 约 △

一‘
一 ‘

设 沿 着 一 轴 成键 式 中的 和

,

是等价 的



键级是


,

对 对














一 一



△ 一 △


,




键 没有
,




的键 级 等 于



分 子 是 逆 磁 性 的 故 其 中没 有 未 成 对 电
,




是 两 个状 态变量 的函数
△ △ 和
一‘
,

一 ’









年第





武一




,




确 定 电解 时 生 成 的

的摩 尔数








计算 生 成
电量 以 及 沉 积 的 计算在 每

所 需 的 电量 和 沉 积 的摩 尔数


所需 的
,



面 上原子 的表 面浓度 即 铜 原 子 数 等 于 铂 原子 数


对 于相变 △ 一

的原子 数
确定生成



等 压条 件 下 有 △ △









所 需 电量 以 及 铜 的 层





计算

一 一





一 ’

配 平 电极 反 应 式
阳极


反应

反应

一 反应


因此 △ 一 △ 一 △

阴极 个反应

在 阴极 同时发 生 两






一 △

一‘

△ 早 一
一一



,

确定生成
一。 一




气 的 摩 尔数




卜一
一 △ 甲 △ 甲 一 一


一 ‘

所 需 的 电量

△ 一

一 一

用 两 种方 法 都 可 以 算 出

确定
一 ‘




一万 万 丁 而盯瓦几蔽而了一










同样
△ 旦 一 △ 旦 一 △ 旦 一
反应

一 ,

一 ‘
?

一 ,






二 于拼拼共任

一‘





一 一













一“



反应 一反应

,

因此

确定生成

气所需的
一“


△ △ △ 故


一 卜 △ 旦 △ 卜一 一 卜△吕 △卜 卜 △ 一 △ 卜一

电量 有 两 种 方 法

一‘






一 ’



一 △ 旦 △ 罕

或者

一 一 一
一 一


也可以用

定律




于是

















,









」 、







又 王
一“



一 ’

第八 题
方法

确 定 沉 积 铜 的 电量
下 转第 页









年第



年全 国 中学 化 学 教 学 研 究论 文 评选结 果 揭 晓
。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。

第 一 届 全 国 中学 化学 教 学 优 秀 论 文 交 流 会 在 江 西 吉安



二 二 二











师专 召 开
? ? ? ? ? ?
? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ?

……



年全 国 中学 化 学 教 学 研 究 论 文 评 选 获 奖 者 名 单

第 五 届 全 国 大 学 化 学 教 学 研 讨 会在 沈 阳 辽 宁 大 学 召开
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

……

一 封三

中国化 学 会

年 全 国 高 中学 生 化 学 竞 赛
? ? ?

中 国 化 学 会 华 北 首 届 中学 化 学 教 学 及 改 革 研 讨 会 在 保
? ? ? ? ? ?

暨 冬 令 营 在兰 州 西 北师 范 大 学 举 行
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ?

……

定三 中举 行

? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

……



… … 本 刊编辑 部

一 一

书 评 化 学教 育 研 究理 论 总 结 的 成 功 尝 试



年全 国 高 中学 生 化 学 竞赛 暨 冬令营
? ?
? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ?

… … 吴 国庆
? ? ?

— 中 国 化学 史 的新篇 章
书讯

《化 学 现 代 教 育 理论 丛 书 》 介 … … 评
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

李嘉音 一 一

… … 董 德沛

年全 国 高 中学 生 化 学 竞 赛获奖 名单
五学会 赴 台参 加 中学 科教 交 流 活 动简讯
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

……
? ? ?


……

? ? ? ? ? ? ? ? ?

刘 知新 主 编《学 科 现 代 教 育理论 书 系
《化学教 育 》 目简介 栏
? ? ?

?

化学 》 … 一
? ? ? ? ? ?

… … 范 景玮



刘怀乐 著《中学 化学 实验 与教 学 研 究 》
? ? ?
? ? ?

……
…… ……
? ? ?

一 一 一
……

会议 报道
教 育 硕 士 专 业学 位 学 科 教 学 写工作 会议
? ? ? ? ? ? ? ? ?
? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

?

化学 课 程 教 学 大纲编
? ? ?

《化 学 教 育 》 稿简 则 征

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ?

? ? ? ? ? ?

… … 郑长龙



第 中 国 化 学 会《化 学 教 育 》 四 届 编委 会 编 委 简介
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

年全 国 计 算 机辅 助 化 学 教 学 研 讨 会 会 议 纪 要

……









一 封二 封 三




上 接第



表 面 的原 子 浓 度






”‘ , 。 ,



龙一
,




所以


的摩 尔 数 是



所以


。 。

, 。 、。 ,

‘ 又 一。





确 定生成单分子层铜

的 电量 和 铜

一刁

的层数 计算
面积 面上
一 若


原子数


不 丽厄 万 二万 万 反 万


单 胞 中 的原 子 数



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