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南农无机及分析化学补充习题7


第七章
一、选择题
1. 使 CaCO3 具有最大溶解度的溶液是( (A)H2O (B)Na2CO3(固)

补充习题
)。 (C)KNO3 (D)C2H5OH )。

Θ 2. 某一难溶电解质 AB2 的饱和溶液中, 2+]=xmol· -1, -]=ymol· -1, [A L [B L 则其 K sp 为(

(A)xy (B)xy2 (C)x(2y)2 (D)0.5 xy2 3. 某溶液中含有 0.010 mol·L-1AgNO3、0.010 mol·L-1Sr(NO3)2、0.010 mol·L-1Pb(NO3)2 和 0.010 mol·L-1Ba(NO3)2 四种物质,向该溶液中逐滴加入 K2CrO4 溶液时,沉淀的先后顺序 是( )。 已知:
K s( A g C rO ) = 1 . 1 ? 1 0 p 2 4 K s( B a C rO 4)? 1 . 2 ? 1 0 p
Θ Θ -12

, (s P b C rO )?4 1 . 8 ? 1 0 K p

Θ

?1 4

, ( Ss rC rO )? 24. 2 ? 1 0 , K p
5

Θ

?

?10



(A) (B) (C) (D)

Ag2CrO4, PbCrO4, SrCrO4, BaCrO4 PbCrO4, Ag2CrO4, SrCrO4, BaCrO4 SrCrO4, PbCrO4, Ag2CrO4, BaCrO4 PbCrO4, Ag2CrO4, BaCrO4, SrCrO4
Θ ? 10

4. 已知 K sp( A B )? 4 . 0 ? 10

; sp A 2 B ) = 3.2 ? 10 K (

Θ

- 11

则两者在水中的溶解度关系为 ,

( )。 (A) S(AB)>S(A2B) (B) S(AB)<S(A2B) (C) S(AB)=S(A2B) (D) 不能确定 -1 5. 向 0.1 mol·L HCl 溶液中通入 H2S 气体至饱和,然后向其中加入 Mn2+, Pb2+,使 Mn2+, Pb2+ 浓度各为 0.1 mol·L-1,则此时发生( )。 2+ 2+ (A) Pb 沉淀, Mn 不沉淀 (B) Mn2+沉淀, Pb2+不沉淀 (C) 两种离子均沉淀 (D) 溶液澄清 6. K sp (AgCl) = 1.8×10-10, AgCl 在 0.010 mol· -1NaCl 溶液中的溶解度 L (mol· -1) L 为(
Θ

)。

(A) 1.8×10-10 (B) 1.34×10-5 (C) 0.001 (D) 1.8×10-8 7. 若溶液中含有杂质 Fe2+和 Fe3+,采用沉淀方式最好的是( )。 (A) FeCO3 (B) Fe(OH)2 (C)Fe(OH)3 (D) FeS 8. 用少量 AgNO3 处理[FeCl(H2O)]Br 溶液,将产生沉淀,沉淀的主要成分是( )。 (A) AgBr (B) AgCl (C)AgCl 和 AgBr (D)Fe(OH)2 9. 在 Ag2CrO4 的饱和溶液中加入 HNO3 溶液,则( )。 (A) 沉淀增加 (B) 沉淀溶解 (C)无现象发生 (D)无法判断 10. 用佛尔哈德法测定溶液中 Cl 时,所选用的指示剂为( )。 (A) K2CrO4 (B) 荧光黄 (C)K2Cr2O7 (D)铁铵矾

二、填空题
1. 对于同一类型的难溶强电解质,溶度积常数 果就越好。 ,利用分步沉淀来分离离子效

1

2. 溶度积常数和一切平衡常数一样,同物质的 和 有关,而与离子 的 改变无关。 3. 洗涤 BaSO4 沉淀时,最好选用 (蒸馏水、稀硫酸) 。 4. 下列难溶盐(AgCl、Ag2CrO4、AgBr)的饱和溶液中,Ag+浓度最大的是 。 5. 现有 BaSO4 多相离子平衡系统,如果加入 BaCl2 溶液,主要是 效应,溶解 度 ;如果加入 NaCl 溶液,主要是 ,溶解度 。 -1 6. CuCl、CaCO3、MnS、KClO4 各难溶物,在 0.01mol·L HClO4 中比在纯水中溶解度显著 增大的有 ,显著减小的有 。
Θ Θ Θ 7. BaCO3( K sp = 2.58×10-9)、 AgCl( K sp = 1.77×10-10)、 2( K sp = 1.46×10-10) 溶解度从大到 CaF

小的顺序是 8. 已知:



C aC O 3 (s) ? C a Δ f G m / kJ ? m ol
Θ -1

2+

(aq ) ? C O 3 (aq )
2+

-1128.80 。

-553.54

-527.90

则 CaCO3 的 K sp =

Θ

三、计算题
1. 欲使 0.05mol PbF2 ( K sp =7.1×10-7 )完全溶于 1L HCl,所用盐酸最低浓度为多少?
Θ
Θ ( K a ( H F )? 3 . 5 ? 10 ? 4 )

2. 于 100ml 含 0.1000gBa2+的溶液中,加入 50ml0.010MH2SO4 溶液,问溶液中还剩留多少克 的 Ba2+?如沉淀用 100ml 纯水或 100ml0.010MH2SO4 洗涤,假设洗涤时达到了沉淀平衡, 问各损失 BaSO4 多少克? 3. 将 3.4g AgNO3 溶于水并稀释至 100ml,加入 100ml 0.4mol·L-1 的 HAc,问有无 AgAc 沉 淀生成?当往上述溶液中加入 NaAc 固体 (假设加入 NaAc 后溶液体积不变)刚生成 AgAc , 沉 淀 时 , 溶 液 PH 值 为 多 少 ? ( M ( AgNO3 ) = 170g · mol-1 ,
K ( H A c )? 1 . 8 ? 10 , K sp A gA c) = 4.4 ? 10 (
Θ ?5 Θ -3



4. 称取含砷农药 0.2000g,溶于 HNO3 后转化为 H3AsO4,调至中性,加 AgNO3 使其沉淀为 Ag3AsO4 ,沉淀经过滤、洗涤后,再溶入 HNO3 中,以铁铵矾为指示剂,滴定时用去 0.1180mol·L-1 的 NH4SCN 标准溶液 33.85mL,求该农药中 As2O3 的质量分数[M(As2O3) =197.84g·mol-1]。

第七章
一、选择题
1. C 2. B 3. D 4. B 5. A

补充习题答案
6. D 7. C 8. A 9. B 10. D

2

二、填空题
1. 3. 5. 7. 相差越大 稀硫酸 同离子;减小;盐效应;增大 CaF2>BaCO3>AgCl 2. 4. 6. 8. 本性;温度;浓度 Ag2CrO4 MnS、CaCO3;KClO4 5×10-9

三、计算题
1. 解:
2?

PbF2 + 2H+ = Pb2+ +2HF
K
Θ

?

? c P b )/ c ? ? ? c H F )/ c ? ?( ? ?( ?
Θ Θ

2

? c H )/ c ? ?( ?
Θ

?

2

?

K s p( P b F2)

Θ

?K

Θ a

( H F )?

2

0 .0 5 ? 0 .1 ( )
? Θ

2 2

? c H )/ c ? ?( ?

7 .1 ? 1 0 ? ? 5 .8 ?4 2 (3 . 5 ? 1 0 )

?7

c(H+)= 9.3×10-3mol·L-1 需 HCl 浓度为 0.05×2 mol·L-1 + 9.3×10-3mol·L-1=0.11 mol·L-1。 2. 解: B a
2?

? S O 4 ? B aS O ( s ) 4

2?

K sp ? 1 . 07 ? 10

Θ

? 10

题中 Ba2+过量。 溶液中还剩留的 Ba2+=0.1000(g)-0.010×50×10-3×137.33(g)=0.031(g)=31(mg) 。 所获得的 BaSO4 沉淀质量=0.010×50×10-3×233.37=0.1167(g) 1)用 100ml 纯水洗涤,达沉淀平衡后,设溶解的 BaSO4 的量为 xmmol,则根据溶度积 公式:
? x ? Θ - 10 ? ? ? K s p( B a S O 4) = 1 .0 7 ? 1 0 ? 100 ?
2

解得: x = 1.03×10-3(mmol) 损失的 BaSO4 质量 m = x×M = 1.03×10-3×233.37 = 0.241mg 2)用 100ml0.010MH2SO4 洗涤,达沉淀平衡后,设溶解的 BaSO4 的量为 ymmol,则因 为同离子效应,y<x = 1.03×10-3(mmol) 。 0. 010MH2SO4 解离产生的 S O 2 ? 浓度 z(mol/L)可根据 H2SO 酸碱平衡常数 4 ( K a ? 1 . 2 0 ? 1 0 )获得:
2

Θ

?2

H 2S O 4 ? H ? H S O 4

?

?

c1(mol/L )
HSO 4 ?
?

0.010 0.010
H ? SO 4
? 2?

平衡浓度(mol/L)0.010-z 0.010+z z
K a ? 1 .2 0 ? 1 0
2

Θ

?2

?

z ? ? 0 .0 1 0 ? z ? 0 .0 1 0 ? z

解得:

z = 4.5×10-3(mol/L)

3

再根据溶度积公式:

? ?? z? 1 0 0? y

y ? Θ - 10 ) p ? ? K s ( B a S O4 = 1 .0 7 ? 1 0 1 0? 0

因 y<x = 1.03×10-3(mmol)

所以

z?

y 100

? z ? 4 . 5? 1 0

?3

解得: y = 2.36×10-6(mmol) ′ 故损失的 BaSO4 质量 m = y×M = 2.36×10-6×233.37 = 5.5×10-4(mg) 3. 解: (1)
c AgN O 3 ? ( ) c H A c )? ( c A c )/ c (
? Θ

3 .4 g 170g ? m ol
?1 ?1

?

1000m l ? L 200m l

?1

? 0 .1 0 m o l ? L

?1

0 .4 m o l ? L

? 100m l

? 0 .2 m o l ? L
Θ

?1

200m l ? K a ? c H A c )/ c (
?3 Θ

?

1 .8 ? 1 0

?5

? 0 .2 0 ? 1 .9 ? 1 0

?3

c A c )? 1 . 9 ? 1 0 (
? Θ

m ol ? L
?

?1

? c A g )/ c ? ? c A c ) / c ? ? 0 . 1 ? 1 . 9 ? 1 0 ?( ??( ?
Θ

?3

? 1 .9 ? 1 0

?4

? K s p( A g A c )

Θ

所以无 AgAc 沉淀生成。 (2)若生成 AgAc 沉淀,需 c(Ac-)最低浓度为
c Ac ) /c (
? Θ

?

K s p( A g A c ) c A g )/ c (
? Θ

Θ

?

4 .4 ? 1 0 0 .1

?3

? 4 .4 ? 1 0

?2

m ol ? L

?1

平衡浓度/mol·L-1
K ( H A c )? ( x m ol ? L ?
?1 Θ

HAc ? 0.02-x
? Θ

H+ + Acx
?

4.4×10-2
Θ

c H )/ c ? c A c )/ c ( ( c H A c )/ c (
?1 ?1 Θ ?2

/ 1m o l ? L )? 4 . 4 ? 1 0 ( 0 .2 0 m o l ? L

m ol ? L
?1

?1

/ 1 .0 m o l ? L )

?1

/ 1 .0 m o l ? L

x = c(H+)= 8.18×10-5mol·L-1 pH = 4.09 4. 解:滴定反应为
Ag ? SCN
? ?

? A gS C N ?



As2O3 ~ 2As ~ 2Ag3AsO4 ~ 6Ag+ ~ 6SCNn A s 2O 3 ~ ( ) 1 6 n SCN ) (
?


w A s 2 O 3)? ( ? 1 ( c V ) N H 4 S C N ? M( A s 2 O 3) 6 ms
?1

1 / 6 ? 0 .1 1 8 0 m o l ? L

? 3 3 .8 5 ? 1 0 0 .2 0 0 0 g

?3

L ? 1 9 7 .8 4 g ? m o l

?1

? 0 .6 5 8 5

4


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