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化学竞赛模拟卷模拟卷6


全国高中化学竞赛模拟试题六
1.008

He 4.003 O Ne B C N F Li Be 6.9419.012 10.8112.0114.01 16.0019.00 20.18 Al Si P S Cl Ar Na Mg 26.9828.09 30.97 32.0735.45 39.95 22.99 24.31 K Ca Sc Ti V Cr

Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.9083.80 Sn Sb Te I Xe Ru Rh P d Ag Cd In Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc 85.4787.62 88.9191.22 92.91 95.94 98.91101.1 102.9106.4 107.9 112.4 114.8118.7 121.8127.6 126.9 131.3 Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Rn Cs Ba [210] [222] -Lu 178.5180.9 183.9186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210] 132.9137.3La Fr Ra [223] [226]Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt H

相 对 原 子 质 量

第一题、纯硫酸是无色透明的液体,是一种重要的非水溶剂,试回答下列问题 - 1-1、纯硫酸的粘度非常大,为什么纯硫酸中 H3SO4+和 HSO4 离子的迁移速度可以与水中的 - H3O+和 OH 离子的迁移速度相提并论

1-2、写出下列在 100%H2SO4 中化学反应方程式 (1) HNO3(1mol) + H2SO4(2mol) υ* = 4 (2) H3BO3(1mol) + H2SO4(6mol) υ* = 6 (3) I2(7mol) + HIO3(1mol) + H2SO4(8mol) υ* = 16 υ*表示反应方程式右边的离子数(以 mol 计,可由冰点测定仪确定)

第二题、非水溶剂中能发生许多有趣的反应,在液态 SO2 溶剂中,硫单质(S8),AsF5 与过 量的液溴反应,可得到一亮黄色固体物质 A,拉曼光谱分析表明,A 中含一正八面体型阴离 子和三角锥型阳离子(只含一种化学键) ;若将硫单质(S8),AsF5 与过量的碘反应,则得到 固体 B, B 与 A 中阴离子相同, 阳离子为环状, 其中某一元素含量为 63.82%。 在液态 SO2 中 A,B 电导率相同。 2-1、给出 A,B 的结构简式 2-2、画出题中所提到的两种阳离子,一种阴离子的结构 2-3、写出生成 A 的化学反应方程式

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第三题、除少数卤化物外,大部分非金属卤化物都易水解,且反应不可逆。卤化物的水解机 + 理分亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件:中心原子具有δ 和有空的价轨道发 + 生亲电水解的结构条件:中心原子有孤对电子,可作 Lewis 碱,接受 H2O 的 H 进攻。 其中 SiCl4 的亲核水解机理如下:

3-1 为什么 CCl4 不能水解而 SiCl4 可以水解? 3-2 NCl3 也可以发生水解,但产物是 NH3 和 HClO,请确定水解类型,并写出水解机理; 3-3 NF3 不能发生水解,为什么?写出 3 条理由; 3-4 PCl3 也能水解,产物是 H3PO3,但 H3PO3 是二元酸而不是三元酸。确定 H3PO3 的结构, 并写出水解机理; 3-5 由短周期的元素组成的化合物 A、B、C,均含有一种卤素。A 分子呈现正八面体结构, 不水解,可用作灭火剂;B、C 分子都易水解,B 是固体,易升华,C 是液体,由 3 种元素 组成。B 水解得到两性固体 D 和酸性气体 E,C 水解得到得到两种酸性气体 E、F。加热 B 的水合物时为得到无水物,可加入 C 脱水。 (1)写出 A、B、C 的化学式 (2)写出 B 的水合物与 C 反应的化学方程式

第四题、在真空容器中,将一种晶体 A 加热到 200℃,产生四种气体,它们的物质的量之比 为 1:1:1:1,冷却容器 0℃时,生成结晶物质 B,此时四种气体中有一种没参加反应,该气体 相同状态下相对于 H2 的密度为 14,能在空气中燃烧。 1.具有与该气体相同质子数的另三种物质的化学式为 2.A 的化学式为 ;A 的名称为 ;B 的化学式为 。 3. 上 述 气 体 中 的 两 种 按 物 质 的 量 之 比 2:1 进 行 反 应 生 成 结 晶 物 质 C , C 的 结 构 式 为 。 4. 物质 C 在加热脱水时生成何种人们所共识的肥料,它的俗名为 ;结构式 为 。

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第五题、实验表明,乙烯在很低的温度下能凝结成分子晶体, 经 X-射线分析鉴定,其晶体结构属于正交晶系,晶胞参数为: a = 4.87?,b = 6.46 ?,c = 4.15 ?,晶体结构如图 1 所示。 5-1.该晶体的晶胞类型是 。 -3 5-2.晶体的理论密度是 cm 。 5-3.设 C 原子形成的双键中心对称地通过原点,离原点最近 的 C 原子的分数坐标为(0.11, 0.06, 0.00) ,试计算 C=C 共价 键长是 ?。 第六题、连二硫酸可以由 H2SO4 的电解来得到。氢气和氧气是副产品,在这个电解过程中, 产生了 9.72dm3H2 和 2.35dm3O2(已换算成标准状况下的体积)。问: 6-1、写出阳极反应方程式 6-2、 有多少摩尔 H2S2O8 产生? 6-3、必须用于 1.00A 电流流过多长时间才能得到这一结果?

第七题、本题涉及 4 种组成不同的配合物,它们都是平面正方形结构。 7-1 . PtCl2·2KCl 的水溶液与二乙硫醚(Et2S)反应(摩尔比 1:2)得到两种结构不同的黄 色配合物,该反应的化学方程式和配合物的立体结构是:

7-2. PtCl2· 2KCl 的水溶液与足量 Et2S 反应获得的配合物为淡红色晶体,它与 AgNO3 反应 (摩尔比 1:2)得到两种组成不同的配合物,写出上述两个反应的化学方程式

第八题、某烃 A 的化学式为 C7H8,通过一系列步骤能合成聚酰氨类物质 E,E 的化学式为 [(C7H5NO)n];A 在 NaClO 作用下能生成化合物 F,F 具有顺反异构体;F 在催化剂作用下与 HCl 生成 G,G 具有对映异构体;F 也能发生臭氧化反应,还原条件下水解得到 H,H 的化 学式为 C7H6O。 (已知硝基化合物能被铁还原为胺基化合物) +c +b +a A B C D 8-1.写出合成 E 过程中所加物质 a、 b 的化学式; a: b:
3 聚合

E

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8-2.写出 A、C、E、H 各有机物的结构简式; A: C:

E: H: 8-3.画出 F 的顺反异构体,并分别指出顺式和反式;

8-4.写出 A→F 反应的配平方程式;

8-5.写出 G 的结构简式,并标出手性碳原子。

第九题、写出字母代表的化合物的结构:
CO(NH2)2 CH2(COOEt)2 POCl3 NH3(l)

A
EtONa

B

C
Na

D(C4H4N2)

第十题、称取含有 KBrO3、KBr 及惰性物质试样 1.000g,溶解定容于 100ml 容量瓶中。移 - - 取 25.00ml 试 液 , 在 H2SO4 介 质 中 以 Na2SO3 还 原 BrO3 至 Br , 调 至 中 性 , 用 0.1010mol/LAgNO3 滴定至终点,用去 10.51ml,另取 25.00ml 试液,用硫酸酸化后,加热赶 - 去 Br2,再调至中性,滴定剩余的 Br ,用去上述的 AgNO3 标准溶液 3.25ml。计算试样中 KBrO3、KBr 的质量分数。 (已知 KBrO3、KBr 的摩尔质量分别为 167.0g/mol,119.0g/mol)

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第十一题、 光合作用是绿色植物和其他自养型生物利用光能由简单化合物合成高能复杂分子 的过程。光合作用中叶绿素分子与特殊的酶分子受体 (MS)相结合,发生一系列氧化还原反 应。科学家们发现光合作用还存在许多变化形式,如有些细菌可用H2S代替H2O进行光合作 用生成结构与性质完全相似的产物。 我国科学家早在1946年就发现铀吸收中子后可发生核裂变分裂成较小的碎片。 如以一个
160 72 慢中子轰击 235 92 U 发生核裂变时,能产生两种核素 X、 62 Sm 和若干快中子。快中子再与核 69 素72X反应可生成 28 继而生成以上MS中金属M的一种核素。 M是应用最广泛的金属之一, Ni ,

在高温高压下与CO作用生成淡黄色液体A(A在高温下可分解为M和CO)。含有M的一种深红 色化合物晶体B具有顺磁性,在碱性溶液中B能把Cr(Ⅲ )氧化为CrO42-,而本身被还原成C。 溶液中C可被氯气氧化成B。固体C在高温下可分解,其产物为碳化物D,剧毒的钾盐E和化 学惰性气体F。A继续与CO作用可形成满足18电子规则的金属有机化合物M2(CO)9。(18电子 规则指过渡金属有机化合物中,金属的价电子和配体提供或共享的电子总数等于18)。 11-1.M的元素符号为 ;B的化学式为 。

11-2.写出上述所有核化学反应方程式。

11-3 写出B将Cr(Ⅲ )氧化为CrO42-的离子方程式。 ___________________________________________________________________________ 11-4.. H2S代替H2O进行光合作用的主要产物是 够发生的主要原因是: 11-5. 指出M2(CO)9中共有几种不同的成键方式,画出M2(CO)9的结构式。 , 该反应能 。

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2008 年全国高中化学竞赛模拟试题六参考答案
第一题 - - 1-1、H3SO4+与 H2SO4(l)之间,HSO4 与 H2SO4(l)之间依靠氢键形成了 H3SO4+和 HSO4 离子 团的通道,所以这两种离子在 H2SO4(l)中迁移速度快。 1-2、(1) HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2HSO4? (2) H3BO3 + 6H2SO4 B(HSO4) 4? + 2HSO4? + 3H3O+ (3) 7I2 + HIO3 + 8H2SO4 5I3+ + 8HSO4? + 3H3O+ 第二题 2-1、 (SBr3) AsF6,S7I AsF6 2-2、

2-3、 第三题 3-1 第三周期的 Si 还有空轨道(3d 轨道) ,第二周期的 C 的 s、p 轨道都参与成键了,因此 CCl4 不能发生亲核取代。 (2 分) 3-2 亲电取代(2 分)

3-3 ①电负性 F N,N 为δ ,不接受 H2O 的 H 进攻,不能发生亲电水解(1 分) ;②N 只有 4 个价轨道,均被占据,不能发生亲核水解(1 分) ;③N-F 键能大,难断开。 (1 分) 3-4 “亲电+亲核”水解(2 分)





3-5 (1)A:SF6 B:AlCl3 C:SOCl2(3 分) (2)AlCl3·nH2O+nSOCl2→AlCl3+nSO2↑+2nHCl(1 分) 第四题 4-1.C2H2 N2 HCN 4-2.A:NH4HC2O4 草酸氢铵 B:NH4HCO3 4-3.[H2N—CO—O]NH4 4-4.H2N—CO—NH2 尿素 第五题 5-1.简单正交晶胞 5-2.0.71 g· cm-3(3)1.32 ?

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第六题 6-1、2H2SO4 ?? ?? H2S2O8+2H++2e
电解

6-2 、0.224 mol; 6-3、 23.3 小时 第七题 7-1 PtCl2· 2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2 Cl2]+2KCl
Cl Pt SEt2 SEt2 SEt2 Cl Cl Pt Cl SEt2

顺式 反式 7-2 2PtCl2· 2KCl +4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4] +4KCl [Pt(Et2S)4][PtCl4] +2AgNO3=Ag2[PtCl4]+ [Pt(Et2S)4](NO3)2 第八题 8-1.a:HNO3-H2SO4;b:KMnO4(H+) ; 8-2.A: E: 8-3. HN- -CH3; -CO H: C: O2N- -CHO (反式) -COOH;

(顺式) ;

8-4.2 8-5. 第九题
O HN O

-CH3+2NaClO→ -CH2-C*HCl-

-CH=CH-

+2NaCl+2H2O

OH NH O N N OH N

Cl N Cl N N

A

B
HO

C
Cl

D

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第十题 11-1.设 KBrO3 为 x mmol - - - - BrO3 +3SO32 =Br +3SO42 - - 1mol BrO3 ~1molBr KBr 的量为(0.101×10.51-x)mmol - - + 11-2.BrO3 +5Br +6H =3Br2+3H2O 1 5 x 5x - 剩余 Br 为[(0.101×10.51-x)-5x]mmol 则(0.101×10.51-x)-5x=0.101×3.25 x=0.1222 KBr 的量为:0.9393mmol 0.1222× 0.167 KBrO3 的质量分数为 ×100=8.163 1 × 1 4 0.9393× 0.119 KBr 的质量分数为 ×100=44.71 1 × 1 4 第十一题 11-1. Fe K3[Fe(CN)6]
1 72 160 1 11-2. 235 92 U ? 0 n?30 Zn? 62 Sm ? 40 n ;
72 30 1 69 4 Zn?0 n?28 Ni ? 2 He(或? )

69 28

1 66 4 Ni ?0 n?26 Fe? 2 He(或? )
4? 2? 3Fe(CN )6 ? CrO4 ? 4H 2O

? ? 11-3. 3Fe(CN )3 6 ? Cr (OH )3 ? 5OH

11-4. 碳水化合物(或葡萄糖)、硫 (a) O和S是同族元素 (b) O2和S2的价电子数为12,可视为等电子体 (c) O2和S2中均有
3 一个σ键,2个2中心3电子π键( ? 2 键)

11-5. 4种

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