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fy2009-2014初赛真题-结构化学篇(一)20150519


2009-2014 初赛真题分类汇编——结构化学篇(一) 23-第 1 题 (20 分) 1-1 Lewis 酸和 Lewis 碱可以形成酸碱复合物。 根据下列两个反应式判断反应中所涉及 Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序。 F4Si?N(CH3)3 + BF3 ? F3B?N(CH3)3 + SiF4 ; F3B?N(CH3)3 + BCl3 ? Cl3B?N(CH3)3

+ BF3 1-2 (1) 分别画出 BF3 和 N(CH3)3 的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。 (2) 分别画出 F3B?N(CH3)3 和 F4Si?N(CH3)3 的分子构型,并指出分子中 Si 和 B 的杂化轨道 类型。 1-3 将 BCl3 分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。写出这两种反应的化学方 程式。 1-4 BeCl2 是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式, 并指出 Be 的杂化轨道类型。 1-5 高氧化态 Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但 Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定 的。这种配合物仍保持 Cr 的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式,并指出 Cr 的氧化态。 1 1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应, 生成 酰基配合物。画出 Mn(CO)5(CH3) 和 PPh3 反应的产物的结构简式,并指出 Mn 的氧化 态。 23-第 6 题 (10 分) 6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构: 图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞?简述理由。 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构: 该图是 c 轴投影图,位于图中心的球是氟,大球是钙,四面体是磷酸根(氧原子未画出) 。 试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的 c 轴投影图, 设晶胞顶角为氟原子, 其他原子可 不补全。 6-3 某晶体的晶胞参数为:a = 250.4 pm, c = 666.1 pm,γ = 120o;原子 A 的原子坐标为 0,0, 1/2 和 1/3,2/3,0,原子 B 的原子坐标为 1/3,2/3,1/2 和 0,0,0。 (1) 试画出该晶体的晶胞透视图 (设晶胞底面即 ab 面垂直于纸面, A 原子用 “○” 表示, B 原子用“●”表示) 。 2 (2) 计算上述晶体中 A 和 B 两原子间的最小核间距 d(AB)。 (3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实,该晶体垂直于 c 轴的导热性比 平行于 c 轴的导热性高 20 倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。 24-第 1 题 (15 分) 1-1 2009 年 10 月合成了第 117 号元素,从此填满了周期表第七周期所有空格,是元素周期 系发展的一个里程碑。117 号元素是用 249Bk 轰击 48Ca 靶合成的,总共得到 6 个 117 号元素 的原子, 其中 1 个原子经 p 次α衰变得到 270Db 后发生裂变; 5 个原子则经 q 次α衰变得到 281Rg 后发生裂变。用元素周期表上的 117 号元素符号,写出得到 117 号元素的核反应方程式(在 元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数) 。 1-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型: I+ Xe F F F I F F [(C6H5)IF5]? (C6H5)2Xe [I(C6H5)2]+ 1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(

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