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竞赛化学课件(3)1


竞赛化学
李树伟
2010.5
1

为什么说化学是实验科学?
三聚氰胺呈弱碱性 (pKb=8) 醋酸呈弱酸性 (Ka =1.76×10-5) SnS(Ksp=1×10-25) (武大《分析化学》) SnS(Ksp=3.25×10-28) (傅献彩《大学化学》) ZnS(Ksp=1.6×10-24) (江苏版《化学反应

原理》 ZnS(Ksp=2.93×10-25) (山东版《化学反应原理》 化学数据来源于实验结果,数据随测定条件而改变。
2

?

现行酸碱滴定实验的方法

人教版,0.1000mol/L 酸碱互滴,加到 19.00,19.96,20.00,20.04mL 苏教版,0.1000mol/L 酸碱互滴,加到 19.60,19.95,20.00,20.05mL 鲁教版,活动探究,给0.1000mol/L 盐 酸,用氢氧化钠滴定,计算NaOH的浓度。
3

? 六、酸碱滴定法的应用
? 双指示剂法测定工业碱 ? 甲醛法测定铵盐中的氮 ? 凯氏定氮法测定蛋白质的含量

4

表3 NaOH滴定HCl时溶液的pH(CNaOH=CHCl=0.1000 mol· -1,VHCl=20.00mL) L
加入 NaOH溶 液(mL) 0.00 18.00 19.80 19.96 19.98 HCl被 滴定的百 分数 剩余HCl 溶液(mL) 20.00 90.00 99.00 99.80 99.90 2.00 0.20 0.04 0.02 过量 NaOH溶 液(mL) [H+] mol· -1 L 1.00×10-1 5.26×10-3 5.03×10-4 1.00×10-4 5.00×10-5 pH

1.00 2.28 3.30 4.00 4.30

20.00
20.02 20.04 20.20 22.00 40.00

100.00
100.1 100.2 101.0 110.0 200.0

0.00
0.02 0.04 0.20 2.00 20.00

1.00×10-7
2.00×10-10 1.00×10-10 2.00×10-11 2.01×10-12 3.00×10-13

7.00
9.70 10.00 10.70 11.75 12.50 5

表4 NaOH滴定HAc时溶液的pH(CNaOH=CHAc=0.1000mol· -1) L
加 入 NaOH 溶液(mL) 0.00 10.00
HAc 被滴定的 百分数

剩 余 HAc 溶液(mL) 20.00 10.00

过 量 NaOH 溶液(mL)

pH 2.87 4.70

0.00 50.00

18.00
19.80 19.98

90.00
99.00 99.90

2.00
0.20 0.02

5.70
6.74 7.74

20.00
20.02 20.20 22.00 40.00

100.00
100.1 101.0 110.0 200.0

0.00
0.02 0.2 2.00 20.00

8.72
9.70 10.70 11.70 12.50
6

7 图示 0.1000 mol〃L-1NaOH滴定0.1000 mol〃L-1HAc的滴定曲线

? §5沉淀溶解平衡的有关问题
一、酸效应对沉淀溶解平衡的影响 二、络合效应对沉淀溶解平衡的影响

8

三、沉淀滴定法的应用
(一)莫尔法 (二)佛尔哈德法 (三)法杨司法

9

? 例题(第十四届ICHO试题)
草酸钙CaC2O4?H2O是一种难溶盐。它有重要的 分析化学和生理化学意义。在250C下它的溶度积为 2.1×10-9。草酸根离子能质解而生成草酸氢根离子和 草 酸。在 250C下 H2C2O4 和 HC2O4- 的 pKa 值 分别 为 1.23和4.28。同温度下水的离子积为1.0×10-14。 (a)写出与计算一水合草酸钙溶解度有关的化学平衡 常数的表达式
10

(b)写出为计算草酸钙在浓度为C的强酸溶液中的 溶解度S的必需的(d(e)中的各种其他物种的平 衡浓度。 (c)计算一水合草酸钙在被植物的缓冲体系调节成

Ph=6.5的植物细胞里的溶解度。
(d)计算一水合酸钙在浓度为0.010mol?L-1的盐酸中

的溶解度以及该体系的氢离子浓度。
(e)中的各种其他物种的平衡浓度。
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解析:[H+] = [H2A] + [A2-] + [OH-] (a)Ksp=[Ca2+][C2O42-]=2.1×10-9 Kw=[H+][OH-]=1.0×10-14

[H ][HC2O4 ] ?1.23 Ka1 ? ? 10 [H 2 C 2 O 4 ]
[H ][C2O ] ? 4.28 Ka 2 ? ? 10 ? [HC2O4 ]
? 2? 4

?

?

12

(b) MBE

S ? [Ca ] ? [C2O ] ? [HC2O ] ? [H2C2O4 ]
CBE

2?

2? 4

? 4

[H ] ? 2[Ca ] ? [HC2 O ] ? 2[C2O ] ? [OH ] ? CHC l
13

?

2?

? 4

2? 4

?

(c)直接使用已推出的计算式:

S ? Ksp (1 ? β [H ] ? β [H ] )
H 1 H 2

?

? 2

1 1 ? ? 2 ? Ksp(1? [H ] ? [H ] ) Ka 2 Ka 2 Ka1
? 2.1?10 ( ?10 1
=4.6×10-5mol?L-1
14

?9

4.28

?10

?6.5

?10 ?10
1.23

4.28

?10

?6.5?2



(d)由(b)式的MBE和CBE,可推得下式:

CHCl ? [H ] ? [HC2O ] ? 2[H2C2O4 ]
[H ][C2O ] [H ] [C2O ] ? [H ] ? ?2 Ka 2 Ka1Ka 2
? ? 2? 4 ? 2 2? 4

?

? 4

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[H ] ? Ksp [H ] ? Ksp ? [H ] ? ?2 Ka 2 ? S Ka1Ka 2 ? S
?

?

? 2

………….(1)

? ? 1 1 ? ? 2? 又 ? S ? Ksp?1 ? [H ] ? [H ] ? Ka ? Ka Ka 2 1 2 ? ?

……………(2)

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(1)(2)二式联立,可求解S、[H+]两个未知量。求解过程涉及

高次方程,求解复杂,可采用迭代法,迭代两次,求得:
[H+]=0.0093 mol?L-1 S=6.6×10-4 mol?L-1

(e)[Cl-]=0.010mol?L-1 [Ca2+]=6.6×10-4mol?L-1 [C2O42-]=3.2×10-6mol?L-1 [HC2O4-]=8.7×10-5mol?L-1 [H2C2O4]=5.7×10-4mol?L-1 [OH-]=1.1×10-12mol?L-1

酸度一定,求解各组分平衡浓度是十分容易的。
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§6氧化还原滴定的有关问题
? 一、高锰酸钾法
? 二、重铬酸钾法 ? 三、碘量法
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§7滴定分析的基本原理
?一、基本原理

及分析结果的计算
? 三、滴定结果的计算 ? 四、滴定误差简介

? 二、滴定的基本类型 ? (一)直接滴定法 ? (二)置换滴定法 ? (三)返滴定法

? (四)间接滴定法
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? 第21届ICHO试题
1.在 25℃的酸性溶液里用碘量法测定碘酸铜 (Ⅱ)[Cu(IO3)2]的溶度积。取用20.0ml的碘酸铜饱和水 溶液,用去30.0mL 0.100mol〃L-1的硫代硫酸钠溶液。 (1)依次写出所有反应配平的化学方程式。 (2)计算溶液中Cu2+离子的起始浓度。 (3)确定碘酸铜(Ⅱ)的溶度积Ksp及单位。忽略活度系 数。
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? 第23届ICHO试题
1.金属Me在其氧化物中的氧化态为+Ⅱ→+Ⅴ,MeO、 Me2O3为碱性,Me2O4、Me2O5呈两性,Me2O5剧毒,溶于 碱成MeO43-,后者因溶液pH值减小呈聚阴离子。Me2O5 溶于热HNO3、热H2SO4成MeO2+离子,与HCl反应成MeOCl2 和Cl2。这种缺氧(Me与O非整比)氧化物组成为 Me2O(5-x)(x<0.2)。取2.648g这种样品溶于H2SO4后 用0.100mol·L-1Ce(ClO4)4滴定,耗41.3ml。给出此氧 化物的组成。
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? 第24届ICHO试题
7.当流向Chesapeake海湾的淡水河在春季大雨后洪水泛滥时 ,海湾中淡水的增加引起海蚝坜生长地带盐分的减少。海坜正 常生长所需最低的氯离子浓度是8ppm(亦可近似表示为 8mg〃L-1) a)一周大雨之后,对海湾的水进行分析。向50.00ml海湾水样 中加几滴K2CrO4指示剂,用16.16ml浓度为0.00164mol〃L-1的 AgNO3溶液滴定,终点时形成明显的砖红色沉淀。 Ksp(AgCl)=1.78×10-10 Ksp(Ag2CrO4)=1.00×10-12 i)样品中氯离子的摩尔浓度是多少? ii)水中是否含有足够的氯离子以供海坜正常生长?圈出是 或不是。 写出计算过程。
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iii)写出滴定剂和样品反应的配平的化学方程式; iv)写出滴定终点颜色变化的配平的离子反应式。圈出 反应式中砖红色化合物的分子式; v)在滴定终点,铬酸根离子的浓度是0.020mol〃L-1。计 算当砖红色沉淀出现时溶液中Cl-的浓度。 vi)为使滴定更有效,被滴定溶液必须呈中性或弱碱性。 写出用来描述在酸性介质中所发生的竞争反应的配平的 方程式(这个反应影响滴定终点的观察)。 b)如果开始滴定时样品溶液是酸性的,通常向被滴溶 液加入缓冲溶液以控制pH。假定海湾水的pH为5.10,则 由于酸性太强而不能进行准确分析。
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i)从列出的体系中选择一个缓冲剂,此缓冲剂能使你建立并维 持pH=7.20的水溶液介质。圈出你所选择的缓冲溶液的号码 (假定缓冲剂不与样品和滴定剂发生反应) 缓冲体系 弱酸的Kα(25℃) (1)0.1mol〃L-1乳酸/0.1mol〃L-1乳酸钠 1.4×10-4 (2)0.1mol〃L-1醋酸/0.1mol〃L-1醋酸钠 1.8×10-5 (3)0.1mol〃L-1NaH2PO4/0.1mol〃L-1Na2HPO4 6.2×10-8 (4)0.1mol〃L-1NH4NO3/0.1mol〃L-1氨水 5.6×10-10 写出使你做出这种选择的计算过程。

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ii)用从(i)中选出的缓冲体系,计算溶解在蒸馏水中以配制 500mlpH=7.20的缓冲溶液所需的弱酸及其共轭碱的质量。 c)在另一个50.00ml海湾水样中的氯离子的浓度由佛尔哈德 (Volhard)法测定。将过量的AgNO3加到样品中,过量的Ag+用标 准KSCN溶液滴定,生成AgSCN沉淀。若加入50.00ml浓度为 0.00129mol〃L-1AgNO3溶液到水样后引起的过量Ag+需要27.46ml 1.41×10-3mol〃 L-1的KSCN溶液来滴定,计算海湾水中氯离子的浓 度。 d)在具有更高氯离子浓度的天然水中,Cl-可以通过沉淀为AgCl的 重量法来测定。此方法的缺点之一是AgCl易发生分解反应:
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如果这一光解反应在过量Ag+存在下发生,则伴随另一 反应: 3Cl2(g)+2H2O(1)+5Ag+(aq)→5AgCl(s)+ClO3-(aq)+ 6H+(aq) 如果3.000克AgCl样品(这些样品同含有Ag+的溶液接触 )中有0.0100克发生了光解反应(如上述方程式所示) ,请计算由这些反应所产生的固体的最后的总质量。

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?第26届ICHO试题
试题1 在紧张的体力活动时,肌肉内形成乳酸(缺氧新陈代 谢)。乳酸在血液中与碳酸氢盐反应而被中和。这可用下列计 算来说明。 乳酸(HL)是一元酸,其电离常数K(HL)等于1.4×10-4。碳酸的 一级及二级电离常数分别为Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11。认 为,在反应过程中全部二氧化碳留在溶液中。 A.计算3.00×10-3mol/L HL溶液的pH值。 B.计算乳酸与碳酸氢盐之间反应的平衡常数。 C.向1.00L 0.024mol/L的NaHCO3溶液中加入3.00×10-3mol的乳 酸HL。将此时溶液体积的改变忽略不计,并认为乳酸已完全 中和,计算溶液的pH值。
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(1)加入HL之前的NaHCO3溶液。 (2)加入HL之后的NaHCO3溶液。 D.在体力活动过程中由于形成乳酸,某些人血液的pH值由7.4变 到7.00。为了后面的计算,我们可以将血液看作是pH值=7.40和 [HCO3-]=0.22mol/L的碳酸氢盐溶液。 若要使此溶液的pH值等于7.00需要向1.00L溶液中加入多少摩的乳 酸? E.被CaCO3(固体)饱和的水溶液的pH值=9.95,计算碳酸钙在水 中的溶解度,并验证其 溶度积(KSP)等于5×10-9。 F.血液含有钙。 计算D项所述溶液(pH值=7.40,[HCO3-]=0.22mol/L) 中游离钙离子 的最大浓度。 28

第26届ICHO常用凯氏法测定农产品中的氮。这个方法是用热的浓硫

酸处理样品,使以有机键结合的氮转变为铵离子。然后把氢氧化 钠加入混合物中,将所形成的氨逐出,用已知浓度和体积的盐酸 吸收。此后过量的盐酸用标准氢氧化钠溶液返滴定,算出样品中 氮的含量。 A.0.2515g的谷物样品先用硫酸处理,然后再用氢氧化钠处理, 逐出所形成的氨,用50.00mL浓度为0.1010mol/L的盐酸吸收。滴 定过量的盐酸消耗0.1050mol/L的氢氧化钠溶液19.30mL。计算样 品中氮含量的质量百分数。

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B.计算A项中被滴定的溶液当分别加入氢氧化钠溶液0mL、 9.65mL、19.30mL和28.95mL时的pH值。气态氨与盐酸作用过程 中溶液体积的改变忽略不计。铵离子的Ka=5.7×10-10。 C.根据B项中的计算,画出滴定曲线。 D.用于返滴定的指示剂应有怎样的pH值变色范围。 E.凯氏法也可用于测定氨基酸的摩尔质量。在实验中曾用下列 方法确定天然氨基酸的摩尔质量。为进行实验,使用了纯氨基 酸称样0.2345g。用浓度为0.1010mol/L的盐酸50.00mL吸收氨。滴 定过量的盐酸消耗0.1050mol/L的氢氧化钠溶液17.50mL。假定氨 基酸的组成中有一个或两个氨基,计算其摩尔质量。
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? 第27届ICHO试题
第二题 可以用NO3-离子选择电极监测乳品厂生产的副 产品乳清中的NO3-的含量。乳清中的NO3-离子的浓度 一般在左右65mg〃dm-3。 1.下图给出的是硝酸根离子选择电极的校准曲线。 这是在适当的酸度和Cl-离子浓度为2.6×10-3mol〃dm-3 的条件下配制的NO3-离子的系列标准溶液中测得的。 问在上述条件下用离子选择电极监测乳清中的NO3-是 否可行?
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2. NO3-离子和共存的干扰离子Xn- 给的电极响应可 以用选择系数反映出其相关性已知Cl-,SO42-,ClO4-对 NO3-测定的选择系数分别表示为:

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式中浓度C的单位是mol〃dm-3。 当乳清中NO3-的含量为1.4×10-3mol〃dm-3。Cl的含量为1.6×10-2mol〃dm-3时,为使NO3-测定 误差小于1%,应当选用下列哪种物质来消除 Cl-离子的干扰? A.AgNO3 B.Ag2SO4 C.AgClO4 计算1升欲测样品溶液中需加入该银盐多少摩 尔。
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3.用上述方法在298K下测定NO3-离子的浓度,取 25.00cm3样品溶液,测得电极电势为E=-160mV。加入 1.00cm3 0.100 mol〃dm-3 NO3-的标准溶液后,电位变 为-130mV。计算乳清中的NO3-的浓度。这是一个单 电子变化过程,n=1。 4.CH3COO-离子对NO3-测定的电位选择系数为

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假如在问题2的样品溶液中加入AgCH3COO来 消除Cl-的干扰,为使测定的NO3-误差小于1%, 求溶液允许的pH值的上限。 参考数据: Ksp(AgCl)=3.2×10-10 Ksp(Ag2SO4)=8.0×10-5 Ksp(AgCH3COO)= 8.0×10-5 Ks (CH3COOH)=2.2×10-5 Ar(n)=14.00
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? 第28届 ICHO试题
第2题 检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为: 在给定方法的精确度一定时,被测元素的最小检出质量。微量 铋的测定即为一例。1927 年德国化学家 Bergh 提出用形成 8—羟 基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[C9H6(OH) NH][BiI4](相对分子质 量 Mr=862.7)的方法沉淀铋。 (1)a)画出该难溶盐的阳离子 b)指明该盐中秘的氧化态。 (2)若该盐的沉淀最小检出质量是50.0mg,用Bergh法估算测定 铋的最小质量(mg)。 为测定痕量的铋,R.Belch等来自伯明 翰的化学家创立了一种多步法,进行一系列反应后对最终的产 物进行滴定。该法的详细描述如下:
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步骤1 在冷却条件下向含痕量 Bi3+(≈mL)的酸化了的溶液 加入50mg六硫氰酸合铬(Ⅲ)酸钾(K3[Cr(SCN)6]),使铋定量沉 淀。 (3)写出配平的离子方程式。 步骤2 沉淀经过滤后用冷水洗涤,再用 5mL10%NaHCO3溶液处 理,上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀,同时生成的六 硫氰酸合铬(Ⅲ)酸根离子进入溶液中。 (4)写出配平的离子方程式。 步骤3 将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中,加入 0.5mL 含碘的饱和氯仿溶液,激烈振摇,碘把配合物中的配体氧化成 ICN 和硫酸根离子。
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(5)写出配平的离子方程式。 步骤4 过 5 分钟后向混合物加入 4mL 2moL〃L-1的硫酸溶液, 发生化学反应,挥发出碘分子。 (6)写出酸化时发生反应的离子方程式 步骤 5 分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相转入一个烧瓶,加 入1mL 溴水,摇匀,放置5分钟。 (7)写出加入溴水后发生的化学反应的离子方程式。注意,过 量的溴水可以跟氢氰酸反应,释放出BrCN,碘则被氧化成IO3-。 步骤 6 为除去过量的溴,向混合物中加入3mL90%的甲酸。 (8)写出配平的离子方程式。 步骤 7 向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾。
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(9)写出这个反应的配平的离子方程式。注意, 要考 虑碘离子会与BrCN反应,正如碘离子会与ICN生成碘 分子相似。 步骤 8 用0.00200mol〃dm-3的Na2S2O3标准溶液滴定上 面得到的溶液。所得的结果被用来计算样品中铋的含 量。 (10) a)在原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的 Na2S2O3? b)假定可靠的测定所用的0.00200mol〃dm-3 Na2S2O3标准溶液的量不低于1mol,则用此法能够测定 的铋的最低量为多少? 40

(11)上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍? 第四题 重铬酸钾是最广泛应用的沉淀剂之一。在Cr(Ⅵ)的水 溶液中有如下平衡: HCrO4-+H2O=CrO42-+H3O+ pK1=6.50 2HCrO4- =Cr2O72-+H2O pK1=-1.36 所有其他涉及铬的平衡可以忽略,所有活度系数设为1。 1.水的离子积为Kw=1.0×10-14,估算下列两式的平衡常 数。 a) CrO42-+H2O=HCrO4-+OHb) Cr2O72-+2OH-=2CrO42-+H2O 41

2.BaCrO4的溶度积为1.2×10-10,而重铬酸钡易溶于水。向中等 浓度的重铬酸钾溶液中添加下列试剂时,1b的平衡态将向哪个方 向移动? a)KOH b)HCl c)BaCl2 d)H2O(需要考虑以上所有平衡) 3.醋酸的解离常数Ka为1.8×10-5,计算下列溶液的pH值。 a) 0.010M K2CrO4 b) 0.010M K2Cr2O7 c) 0.010M K2Cr2O7+0.01M CH3COOH 4.计算0.010M K2Cr2O7+0.01M CH3COOH溶液中下列离子的平衡 浓度。 a) CrO42- b) Cr2O7242

08四川省级第6题(13分)草酸三氢钾是一种重要的化 学试剂,广泛用于分析试剂及缓冲溶液的配制, 等级为分析纯(A.R)的产品售价大约每公斤70元。下面是 草酸三氢钾的产品标签。 化学名称:草酸三氢钾、四 草 酸 钾、 乙二酸三氢钾、 四乙二酸钾 英文名:potassium trihydrogen dioxalate dihydrate或 potassium tetraoxalate 分子式:KHC2O4〃H2C2O4〃2H2O或 C4H3KO8〃2H2O
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分子量:254.19 性质:无色晶体或白色粉末。热至100℃失水成无水物, 更高温度时分解为碳酸钾和一氧化碳等,溶于水,微溶于 醇。 质量指标:KHC2O4〃H2C2O4〃2H2O含量,分析纯(A.R) 大于99.5% , 化学纯(C.P)大于 99.0%。

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6-1 对产品的质量鉴定可以采用氧化还原滴定法,操作 步骤如下:称取草酸三氢钾样品1.271克,溶解后定容在 100mL容量瓶A中,用移液管移取25.00mL到锥形瓶中, 加硫酸酸化后,用0.04000 mol〃L-1 KMnO4溶液滴定至 终点,消耗24.91mL。

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(1) 写出发生的滴定化学反应方程式。 (2) 该滴定使用什么指示剂,终点的颜色将怎样变化? (3) 计算该草酸三氢钾样品的质量分数。 (4) 该产品属于哪种等级的化学试剂?

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6-2 采用氧化还原滴定法操作时可以观察到这样的现象, 刚刚加入第一滴KMnO4到草酸三氢钾溶液中,溶液呈现 紫红色,大约3分钟紫红色褪去,随后加入的KMnO4紫 红色则立即褪去。试给出简要解释。

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6-3 对该品的质量鉴定也可以采用酸碱滴定法来完成, 用移液管移取容量瓶A中的溶液25.00mL到锥形瓶中,加 入酚酞作为指示剂,使用0.1425 mol〃L-1 NaOH溶液滴 定至终点,计算需要消耗多少毫升NaOH标准溶液。

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09四川省预赛题:国家标准GB /T5009.5-2003规定
了食品中蛋白质的测定采用的是凯氏定氮法,某中学的 学生用凯氏定氮法实验证明了在牛奶中非法加入三聚氰 胺的作用原理。 学生们的实验步骤如下:⑴准确称取0.6000克某奶粉样 品,用浓硫酸和催化剂共同加热消化,使蛋白质分解, 产生的氨与硫酸结合生成硫酸铵。
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⑵在处理好的含硫酸铵样品中加浓氢氧化钠。⑶将蒸馏 出的氨完全吸收在30.25mL浓度为0.1070mol/L 的盐酸标 准溶液中。⑷最后用0.1045 mol/L的氢氧化钠标准溶液 滴定,消耗23.20mL。已知奶粉中蛋白质的平均含氮量 为15.7%。 三聚氰胺是一种三嗪类含氮杂环有机化合物, C3N6H6 , 分子量 126.12。不法分子将三聚氰胺加到奶粉中,提高 了奶粉的含氮量,使得计
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算出的蛋白质含量增加。同学们在上述98.0克奶粉中加 入2.00克三聚氰胺(三聚氰胺含量100%),用同样的方 法再次测定。则这种掺假奶粉经凯氏定氮法检测得到的 蛋白质含量应为多少? 1请写出⑵⑶⑷过程中发生的化学反应。 2计算该奶粉的蛋白质含量。 3掺假奶粉加入三聚氰胺后检测得到的蛋白质含量是多 少?
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解答:1、 ⑵(NH4)2SO4+2NaOH=2NH3+2H2O+Na2SO4 ⑶NH3+HCl=NH4Cl+ H2O ⑷NaOH+HCl= NaCl+ H2O 2、N%=(0.1070×30.25-0.1045×23.20)×14.01/ 0.6000×1000=1.897% 蛋白质%=1.897%/15.7%=12.1% N%=66.65%×2.00%+1.897%×98.0%=3. 19% 蛋白质%=20.3%
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第7题(12分)工厂化验员检验某含有KBrO3、 KBr及惰性物的样品。化验员称取了该固体样 品1.000 g,加水溶解后配制到100 mL容量瓶 中。 A)第一次从容量瓶中准确吸取了25.00 mL溶 液,加入少量稀H2SO4,然后用Na2SO3还原 样品中的BrO3-为Br-。B)去除过量的SO32后调至中性。
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C)用莫尔法(莫尔法是在中性条件下,用铬酸 钾为指示剂,用硝酸银为滴定剂的一种沉淀滴定 法)测定Br-,计消耗0.1010 mol· AgNO3 L-1 10.51mL。D)第二次另吸取25.00mL试液用 H2SO4酸化后加热除去Br2,再用碱液调至中性, 滴定过剩Br-时消耗了上述AgNO3溶液3.25mL。
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7-1请写出A)C)D)三步的相应的化学反应方 程式。 7-2通过以上二次滴定,计算试样中KBrO3和 KBr的质量分数.

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谢谢 !
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