当前位置:首页 >> 其它课程 >>

09.运用信息的有机推断(教师版)-刘璐


运用信息的有机推断
有机推断题是历年高考的必考点, 也是难点之一, 这类试题既能检查学生对基础知识的 掌握情况, 又能考察学生灵活运用知识的能力, 更能考察学生的分析问题和逻辑推理的能力。 、 而很多试题经常提供一些新知识,让学生现场学习再迁移应用,即所谓信息给予试题。经分 近几年高考题目及模拟题目中出现的信息有机推断总结如下。

一、 “羰基加成之

羟醛缩合”

练习 1.正向思维训练 (1) CH3CHO+CH3CHO→ 答案:CH3CH=CH-CH3 (2) HCHO+CH3CHO→ 答案:CH2(CH2OH)CHO (3) 3HCHO+CH3CHO→ 答案:OHC-C(CH2OH)3 (4) 请结合以上反应机理, 并结合所学有机基础知识, 完成下列物质的制备。 CH3CHO→CH3CH2CH2CHO 答 案 : CH3CHO+CH3CHO → CH3=CH-CH-CHO → CH3-CH2-CH2-CH2-CH2OH → CH3CH2CH2CHO 2.逆向思维训练 (1)A+B→CH3-CH=CH-CHO,问 A 与 B 的结构简式? 答案:A 与 B 均为乙醛即 CH3CHO (2)A+B→CH3-CH2-CH2-CH=CH(C2H5)-CHO,问 A 与 B 的结构简式?

答案:A 与 B 均为丁醛即 CH3CH2CH2CHO (3)请问 CH3-CH=CH-CH=CH-CHO 的原料是?

答案:CH3CHO
1

实战演练
1.(2014 西城二模 25) (17 分) 铃兰醛具有甜润的百合香味,常用作肥皂、洗涤剂和化妆品的香料。合成铃兰醛的路线 如下图所示(部分试剂和条件未注明) :

已知:i. ii. 请回答: (1)由A生成B的反应类型是 (2)D 的结构简式是 (3)生成 E 的化学方程式是 。 。 。 。 。

(4) F 能发生银镜反应,F的结构简式是 (5)下列有关 G 的叙述中,不正确 的是 ... a.G 分子中有 4 种不同化学环境的氢原子

b.G 能发生加聚反应、氧化反应和还原反应 c.1 mol G 最多能与 4 mol H2 发生加成反应 (6)由 H 生成铃兰醛的化学方程式是 是 。 。 (7)F 向 G 转化的过程中,常伴有分子式为 C17H22O 的副产物 K 产生。K 的结构简式 (8)以有机物 A、苯酚、甲醛及必要的无机物为原料合成某高分子树脂, 其结构为 ,合成路线是 。

示例:

2

答案 (1)加成反应(2 分) CH3 (2) C(CH3) 3 (3) + CH3OH C(CH3) 3 CHO (4) C(CH3) 3 (5)a c (2 分) (2 分) (2 分)

浓 H2SO4

△ C(CH3) 3

CH3 CH2CHCH2OH 2 (6) C(CH3) 3 CH3 (7) CH3 (2 分) + O2 Cu △ 2

CH3 CH2CHCHO + 2 H2O (2 分) C(CH3) 3

CH=C-CH=C-CHO

C(CH3) 3 (8) CH3 HCl CH3 CH3CCH3 Cl OH
苯酚 催化剂

CH2=CCH3

H C(CH3) 3

CH2 C(CH3) 3

(3 分)

3

2. (2014 丰台二模 25) (17 分)查耳酮及其衍生物是重要的有机非线性光学材料,广泛用 于功能染料等领域。有机物 A 是一种查耳酮的衍生物,其合成途径如下。

已知:

(1)有机物 E 中含氧官能团的名称是 (2)有机物 E 的核磁共振氢谱有

。 种峰。

(3)有机物 E 属于酚类物质,最简单的酚为苯酚,苯酚与甲醛发生缩聚反应的化学方程式 是 。 (填字母) 。

(4)下列关于有机物 C 的说法正确的是 a.分子式为 C13H15O3 b.存在顺反异构 c.能与金属钠反应产生氢气

d.与浓溴水既能发生加成反应,也能发生取代反应 (5)反应①、②的反应类型分别为 ; 。 。

(6)写出符合下列条件的一种有机物的结构简式: ① 与 B 互为同分异构体 ② 可发生水解反应 ③ 苯环上一氯代物有两种

④ 1 mol 该有机物与 NaOH 溶液反应时,最多可消耗 3mol NaOH (7)反应①和③的原理相同,则 F 的结构简式是 。 。

(8)反应②和④的原理相同,则 D 与 G 反应生成 A 的化学方程式是

4

答案 25. (17 分, (1)5)每空 1 分, (8)3 分,其他每空 2 分) (1)羟基 醛基(每个 1 分) (2)4 (3) (物质 1 分,配平 1 分,少写水或有物质写错方程式为 0 分) (4)c d (每个 1 分,见错 0 分) (5)取代 加成(每个 1 分) (6) 或 (7)

(8)

(物质 2 分;其他物质全对,少写水得 1 分;配平 1 分,其他物质写错方程式为 0 分)

5

3.(2015 房山二模.25)(17 分) 有机化合物 I 分子结构中含有三个六元环,其合成路线如下:

已知:

回答以下问题: (1)D 中所含官能团的名称是 (2)A + C → D 的化学反应方程式是 (3)F 的反式结构式是 (4)H → I 的化学反应方程式是 (5)下列说法正确的是 a.A、C 为同系物 c.E、H 互为同分异构体 (6)E 的同分异构体有多种,符合以下要求: ①苯环上只有两个对位取代基 ③能发生银镜反应 写出 E 的同分异构体的结构简式 ②FeCl3 溶液发生显色反应 ④能发生水解反应 。 。 b.E、F 均能自身发生聚合反应 d.I、G 均易溶于水和有机溶剂 。 。 。CH2=CH2 → B 的反应类型是 。 。

6

答案 (1)羟基、醛基--------------------(2 分) ,加成----------------(1 分)

(2)

---------------(3 分)

(3)

-----------------------------------------(2 分)

(4)

---(3 分)

(5)a、b、c、d--------------------------------------------------(2 分)

(6)

-------------(4 分)

7

4.(2015 海淀二模 25)(17 分) 有机物 Y 是制取醇酸树脂和高级航空润滑油的重要原料,PVAc 树脂可用来生产 涂料与 PVA,有机物 N 是玉兰、紫丁香等日用香精的主香剂,它们的合成路线如下:
A
H2O

(C2H2) X

C

OH-

D



E

Cu/O2

F

HCHO OH-

G



CH2OH CH3CH2CCH2OH CH2OH (Y)

B
( CH3COOCH=CH2) 聚合

X
浓 H2SO4 (C12H16O2)

N

PVAc树脂

K

i.

CH2MgCl ii. H2O

M

(含三个甲基)

已知:R 为烃基,R' 、R"为烃基或氢原子。
OH " CHO + R CH2CHO Ⅰ. R'
OH-

R' CHCHCHO R "

R' CH=CCHO " R
H2O

O Ⅱ. RMgCl + R' C " R

R' R C OMgCl " R

R' R C OH " R

回答下列问题: (1)C 的名称是 。 。

(2)写出由 B 在一定条件下生成 PVAc 树脂的化学方程式: (3)D 的结构简式是 。 。 。

(4)写出 E→F 的化学方程式: (5)写出 F→G 的化学方程式: (6)M 的结构简式是 。

(7)下列有关说法中正确的是(填字母序号)

。 。

a.N 属于酯类物质 c.一定条件下,PVAc 可以与 NaOH 溶液反应 b.C、K 互为同系物 d.反应①、②都可以是与 H2 的加成反应 (8)写出符合下列条件的 B 的同分异构体的结构简式 a.与 B 有相同的官能团 b.反式结构 。

8

答案 (1)乙醛

(2) (3)CH3CH=CHCHO (4)2CH3CH2CH2CH2OH+O2 2CH3CH2CH2CHO + 2H2O (少 H2O 扣 1 分)

CH2OH
(5)2HCHO+CH3CH2CH2CHO OH

CH3CH2CCHO CH2OH

CH3 CH2 C OH
(6)

CH3

(7)abd(3 分,答对 1 个得 1 分,错答 1 个同样扣 1 分)

H C
(8)

CH3 C H

HCOO

9

5.(2013 丰台二模 28) 以苯酚为原料合成尼龙-66 及药物中间体 P 的合成路线如下: OH HCHO
反应Ⅰ

OH A C7H6O2
化合物 B 反应Ⅱ ① Ag(NH3)2OH Δ ② H


HCl

C

D

E

H

+

F
Δ 浓 H2SO4

CH2OH OH

CH=CH—CHO P

足量 H2 Ni Δ

N

KMnO4/H 反应Ⅲ

+

M C6H10O4

H2N(CH2)6NH2

一定条件

尼龙-66

已知: R RCHO+R′CH2CHO ????? RCH=CCHO + H2O ′ Δ
稀NaOH

(1)N 的官能团名称为 (2)反应Ⅰ和反应Ⅲ的反应类型分别是 (3)反应Ⅱ的化学方程式 (4)D 的结构简式为 。

。 、 。 。

(5)由 E→F,每生成 1molF 消耗

mol H+

(6)1mol M 能与 2molNaHCO3 反应产生 2molCO2,M 的核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之 比为 1:2:2, 请写出由 M 合成尼龙-66 的反应方程式 (7) 与 A 互为同分异构体, 属于芳香族化合物, 且能发生银镜反应的有机物有 写出其中一种的结构简式 。 。 种 ,

10

答案 (1)羟基(1 分) (2)加成 消去(各 2 分) (3) OH + CH3CHO CHO
??? ??
稀NaOH

OH + H2O CH=CH—CHO (2 分)

(4)

OH

(2 分)

CH2-CH—COOH Cl (5)2 (2 分)

O

O
一定条件

O

O
n

(6)n HOC(CH2)4COH + n H2N(CH2)6NH2 ????? HO- [ C(CH2)4C-NH(CH2)6NH- ]H + (2n-1)H2O 分) (7)3 (2 分) OOCH OH OH CHO CHO (2

以下三种结构式任写一种(2 分)

6.(2013 西城一模 28) (16 分)
11

重要的精细化学品 M 和 N,常用作交联剂、涂料、杀虫剂等,合成路线如下图所示:

已知:

iii N 的结构简式是

请回答下列问题: (1)A 中含氧官能团名称是_______;由 A 生成 B 的反应类型是_______。 (2)X 的结构简式是_______。 (3)C 和甲醇反应的产物可以聚合形成有机玻璃。该聚合反应的化学方程式是_______。 (4)E 的结构简式是_______。 (5)下列说法正确的是_______。 a.E 能发生消去反应 b.1 molM 中含有 4 mol 酯基 c.X 与 Y 是同系物 d.G 不存在顺反异构体 (6)由 Y 生成 D 的化学方程式是_______。 (7)Z 的结构简式是_______。

答案
12

(1)羟基、醛基 (2)CH3CH2CHO
CH3 n CH2

消去

C COOCH3

一定条件

COOCH3 [ CH2 C] n CH3

(3)

CH2OH HOCH2
(4) (5)b c
OHCH2OH HOCH2 C CHO CH2OH

C CH2OH CH2OH

CH3CHO + 3HCHO

(6)
CHO

(7)

13

二、 “羰基加成之格式试剂”
R Cl
Mg/乙醚

RMgCl

(i) R'CHO (ii) H2O/H+

OH R CH R'
(R、R`表示烃基)

练习 1.正向思维训练 (1)C6H5-OH+CH3CH2MgBr→C6H5-CH(OH)-CH2CH3

答案:C6H5-OH+CH3CH2MgBr→C6H5-CH(OH)-CH2CH3 (2)2CH3MgBr+CHOCHO→?

答案:HOCH(CH3)-CH(CH3)OH 2.逆向思维训练 (1)A+B→CH3CH(OH)-CH2CH3

答案:CH3CHO 与 CH3CH2MgBr 或 CH3CH2CHO 与 CH3MgBr

(2)C6H5CH(OH)-CH(CH3)2

答案:C6H5CHO 与(CH3)2CHMgBr 或(CH3)2-CHO 与 C6H5MgBr

14

实战演练
1.(2014 海淀二模)25. (16 分) 有机化工原料 1,4-二苯基-1,3-丁二烯及某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分 反应略去试剂和条件) :
(i) NaOH (ii) 酸化 条件X

B Cl2

(CH3CO)2O 氧化 D E F (C7H8O)

(i) NaOH溶液 ,
(ii) 酸化

G

浓 HNO3 浓 H 2SO4 ,

I
还原



H2N

芳香烃A (C7H8) Cl2 ②
条件Y Mg/乙醚 (i) H

COOH OH

(抗结肠炎药物有效成分)

O C

O C H

(ii) H2O/H+

K



CH CH CH CH
( 1,4-二苯基-1,3-丁二烯 )

CH2Cl

已知: Ⅰ. R Cl Mg/乙醚

RMgCl

(i) R'CHO (ii) H2O/H+

OH R CH R'
O

(R、R`表示烃基)

OH

(CH3CO)2O

O

Ⅱ.

C CH3

(1)抗结肠炎药物有效成分分子中的含氧官能团名称是 (2)②中的反应条件是 (3)①的化学方程式是 (4)F 的结构简式是 (5)③的化学方程式是 。 。 。 ;G 生成 J 的反应类型是 。

。 。

(6)设计 D→E 和 F→G 两步反应的目的是

(7) 1,4-二苯基-1,3-丁二烯有多种同分异构体, 写出符合下列条件的所有同分异构体的结构 简式: 。 b.苯环上的一硝基取代产物有两种

a.结构中有两个苯环,无其它环状结构

15

答案: (1)羟基 羧基 (2)光照;取代反应 (3) 注:各 1 分,见错为 0 分。

CH3 + Cl2 FeCl3

CH3 + HCl Cl

注:反应条件写“催化剂”不扣分,写 “Fe” 、 “Fe 粉”或“铁粉”扣 1 分。 (4) (5)
COOH O C CH3 O

OH OH CH2 CH CH CH2
浓 H 2SO4

CH CH CH CH

+ 2H2O

(6)保护酚羟基(防止酚羟基被氧化) 注:写“D→E 使酚羟基转化成酯基,F→G 使酯基重新转化成酚羟基”扣 1 分,只写出 其中一点的扣 2 分。 (7) H2C

CH

CH CH2

H3C

C

C

CH3

注:各 1 分,见错为 0 分。

16

2. (14 石景山一模 25)(17 分)
有机物 G(分子式为 C10H16O)的合成设计路线如下图所示:
Cu、O2 △

C2H4

C2H5Br

B

C
(C3H6O) ①混合 ②H+,H2O

E
OH

F
HO

OH-

G

D
(C4H8)

Br2 CCl4

C4H8Br2

C4H8Mg2Br2

O

OMgX C R

OH C R

已知:i

Mg,乙醚,

RX

回流

RMgX

C

H+,H2O

(R 表示烃基;X 表示卤素原子)

ii

H2C

CH2 CH2

BrH2C

CH2

Br2 CH2 Br CCl4

O C CH2 R2

O C

R2

R3 C C H2 C R1 C O CH2 R4

iii CH2
R1

稀 NaOH
CH2 R4

H2 C

+

CH2 R3



+ H2O(R1、R2 表示烃基)

请回答下列问题: (1)35%~40%的 A 的水溶液可做防腐剂,A 的结构式为。 (2)C 中官能团的名称为。 (3)C2H4 生成 C2H5Br 的反应类型为。 (4)D 的结构简式为。 (5)E 为键线式结构,其分子式为。 (6)G 中含有 1 个五元环,F 生成 G 的反应方程式为______。 (7)某物质 X:a.分子式只比 G 少 2 个氢,其余均与 G 相同 b.与 FeCl3 发生显色反应 c.分子中含有 4 种环境不同的氢

符合上述条件的同分异构体有种______。 写出其中环上只有两个取代基的异构体与 A 在酸性条件下生成高分子化合物的方程式 ______。

17

答案
O

(1)H

C

H

(2)醛基 (3)加成反应
H2C CH2 CH2

(4)

H2C

(5)C10H22O2
O

O

O C (CH 2 )4 CH3

(6)H3C

C CH2

稀 NaOH △

H5 C2

C C H2C CH2 C

C2 H5

CH2

+ H2O
CH2

OH

OH

(7)2 种, n
H3 C C CH3 CH3

+

nHCHO

H

+

H

CH2

OH

n
H3C C CH3 CH3

+(n-1)H2O

18

O 3.(2013 东城一模)有机物分子中与“ —C— ”相连的碳原子上的氢活性较大,可以与甲 醛或卤代烃等发生反应。 已知: HCHO +
COOC2H5 CH2 COOC2H5

H—C—CHO
Br(CH2)3Br C2H5ONa

一定条件

HOCH2 C—CHO
COOC2H5 ⅰ) H2O,OH ⅱ) H ,△
+ -

CH2 CH2 CH2 C

CH2 CH2 CH2 CH—COOH

COOC2H5

有机物 J 是重要的工业原料,其合成路线如下(部分产物和反应条件略) :
H2 催化剂

B D

Na H2 催化剂

C
氢溴酸

A (C2H4O)

HCHO 一定条件

E

△ B

F H

C

G (C3H4O4) (1)A 中所含官能团的名称是 (2)A→B 的反应类型是 。 反应。

I

ⅰ) H2O,OH ⅱ) H ,△
+

-

J (C9H12O4)

(3) G 俗称缩苹果酸, 与 B 以物质的量之比 1:2 反应, 则 G+B→H 的化学方程式是 量之比分别是 1:4 和 1:1, 且苯环上只有一种一氯代物。 符合上述条件的 X 有 写出其中任意一种的结构简式: 则下列说法正确的是 a.E 与 B 互为同系物 b.E 中含有的官能团是羟基 c.F 在一定条件下也可转化为 E d.F 中也有两种不同化学环境的氢 (6)J 的结构简式是 。 。 。

。 种,

(4)J 的同分异构体 X 属于芳香族化合物,1 mol X 与足量 Na 或 NaOH 反应时的物质的

(5) 已知 E 中只有一种官能团, 且核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢。 (填序号) ;E 的分子式是

19

答案 (1)醛基 (2)加成(或还原) (3)HOOCCH2COOH + 2C2H5OH
浓硫酸 △

C2H5OOCCH2COOC2H5 + 2H2O

(5)b c

C5H12O4

20

三、 “羰基加成之 HCN”
O R C R i. HCN / OHii. H2O / H + OH R C COOH (R、R’代表烃基) R





练习 1.正向思维训练
(1)CH3CHO→

答案:CH3CH(OH)-COOH (2)C6H5CH2CHO→

答案:C6H5CH2CH(OH)COOH

2.逆向思维训练
(1)A→(CH3)2C(OH)COOH

答案:A 是丙酮即(CH3)2C=O (2)A→C6H5CH=CH-COOH

答案:A 是苯乙醛即 C6H5CH2CHO 注:此题需要一步消去反应。

21

实战演练
1. ((2014 海淀一模 16 分)高分子材料 PET 聚酯树脂和 PMMA 的合成路线如下:
COOCH3

PET单体 催化剂, C12H14O6 ④ 乙烯
Br2 / CCl4

PET树脂 聚酯



A

NaOH溶液



B

COOCH3 催化剂,

③ O2 E (C3H8O) Cu / ⑤

D ⑥

F

i. HCN / OHii. H2O / H +

G

浓 H 2SO4,

JI



PMMA 单体

加聚 聚合

CH3 CH2 n COOCH3 (PMMA) C



已知:
18 Ⅰ. RCOOR’+ R’’ OH

RCO18OR’’+R’OH(R、R’、R’’代表烃基)
OH R C COOH (R、R’代表烃基) R’

O

Ⅱ. R C R’

i. HCN / OHii. H2O / H +

(1)①的反应类型是________。 (2)②的化学方程式为________。 (3)PMMA 单体的官能团名称是________、________。 (4)F 的核磁共振氢谱显示只有一组峰,⑤的化学方程式为________。 (5)G 的结构简式为________。 (6)下列说法正确的是________(填字母序号) 。 a.⑦为酯化反应 b.B 和 D 互为同系物 c.D 的沸点比同碳原子数的烷烃高
COOCH3

d. 1 mol
乙烯
Br2 / CCl4

催化剂, 与足量 NaOH 溶液反应时,最多消耗 PET树脂 4 mol NaOH

PET单体 C12H14O6





A

O2 E (C3H8O) Cu / ⑤

B 催化剂, ② J 的某种同分异构体与 J 具有相同官能团, (7) 且为顺式结构, 其结构简式是________。 ③ CH3 D 聚合 B 的化学方程式 ________。 (8)写出由 PET 单体制备 PET 聚酯并生成 PMMA CH2 C 浓 H 2SO4, i. HCN / OH单体 ⑧ n I F ⑦ G COOCH 3 ii. H2O / H + ⑥ (PMMA)

NaOH溶液

COOCH3

22

答案 (1)加成反应 (2)

CH2 CH2 + 2NaOH Br Br

H2O

CH2 CH2 + 2NaBr OH OH

(3)碳碳双键(1 分) 酯基(1 分) (4)
OH 2 CH3 CH CH3 + O2
Cu

O 2 CH3 C CH3 + 2H2O

OH

(5) CH3

C CH3

COOH

(6)a、c

H
(7)

H C C COOH

H3C

(8)
COOCH2CH2OH O HOCH2CH2O C O C O CH2 CH2 O H + (n-1) CH2 n OH CH2 OH

n

催化剂

COOCH2CH2OH

23

四、 “D-A”反应
含有 C=C—C=C 键的化合物与含有 C=C 双键的化合物很容易发生 1,4-环 加成反应,生成六元环化合物,例如:

练习 1.正向思维训练
(1)CH2=CH-CH=CH2+CH(CH3)=CH(CH3)→

答案:略 (2)CH2=CH-CH=CH2+CH≡CH→

答案:略

2.逆向思维训练
(1) +

答案:略 (2) 答案:略

(3)
答案:略

24

实战演练
1. (13 朝阳二模 28) (16 分)以烯烃为原料,合成某些高聚物的路线如下:
, △

(1)CH3CH=CHCH3 的名称是_______。 (2)X 中含有的官能团是_____________。 (3)A→B 的化学方程式是___________________________________。 (4)D→E 的反应类型是_____________。 (5)甲为烃,F 能与 NaHCO3 反应产生 CO2。 ① 下列有关说法正确的是______。 a. 有机物 Z 能发生银镜反应 b. 有机物 Y 与 HOCH2CH2OH 互为同系物 c. 有机物 Y 的沸点比 B 低 d. 有机物 F 能与己二胺缩聚成聚合物 ② Y 的同分异构体有多种,写出分子结构中含有酯基的所有同分异构体的结构简式 _____________________________________________。 ③ Z→W 的化学方程式是_______。 (6)高聚物 H 的结构简式是___。

25

【答案】 (1)2-丁烯(2 分) (2)碳碳双键、氯原子(2 分) (3) (4)消去反应(2 分) (5)① a d (2 分) ② HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3 (2 分) △ (2 分)

③ (6)

(2 分)

(2 分)

26

2.(2014 北京高考) (17 分)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成路线 如下:

(1)CH2=CH-CH=CH2 的名称是_______; (2)反应 I 的反应类型是(选填字母)_______; a.加聚反应 b.缩聚反应

(3)顺式聚合物 P 的结构式是(选填字母)_______;

(4)A 的相对分子质量为 108. ①反应 II 的化学方程式是_____________________ ②1molB 完全转化为 M 所消耗的 H2 的质量是______g。 (5)反应 III 的化学方程式是______________________________。

27

【答案】(1)1,3-丁二烯(2)a; (3)b;

①2CH2=CH-CH=CH2→

;② 6;

(5)反应 III 是 C(甲醛)与二氯苯酚发生反应(酚羟基邻位与甲醛结合)生成 N 为

,故化学方程式为:

3. 答案

28

五、 “酯交换” RCOOR’+ R’’18OH 练习 1.正向思维训练 (1)CH3COOC2H5+CH3OH→ 答案:CH3COOCH3、C2H5OH (2)C2H5OOC—CH2—COOC2H5+C6H5CH2OH→ 答案:C6H5CH2OOC—CH2—COOCH2C6H5 2.逆向思维训练
(1)A+B→C6H5COOCH2CH2CH2CH2CH3+CH3OH

RCO18OR’’+R’OH(R、R’、R’’代表烃基)

答案: C6H5COOCH3、CH3CH2CH2CH2OH

29

实战演练
1. (14 朝阳一模 25) (16 分) 对羟基扁桃酸、香豆素–3–羧酸用于制备药物、香料,二者合成路线如下(部分产物及条 件未列出) :

(1)A 的结构简式是______。 (2)A 生成的反应类型是________。 (3)B 中含氧官能团的名称是_________。 (4)对羟基扁桃酸的结构简式是________。 (5)乙醇→E 的化学方程式是______。 (6)有机物甲能发生银镜反应。下列说法正确的是____________。 a. 甲中含有羟基 b. 芳香化合物中只有一种酯与甲互为同分异构体 c. F、X 均不能发生加成反应 (7)F 的结构简式是_______。 (8)X 分子中存在两个六元环,X→W 的化学方程式是 _______。

30

【答案】25. (16 分) (1)CH3COOH (2)取代反应 (3)羟基羧基

OH

(4) HO

CH—COOH
浓 H2SO4

(5)2CH3CH2OH + HOOC—CH2—COOH (6)ab COOC2H5 (7)
—CH=C—COOC2H5 —OH



C2H5OOC—CH2—COOC2H5+2H2O

(8)

C C=O O

CH

COOC2H5 + 3NaOH

COONa
—CH=C—COONa —ONa

+ C2H5OH + H2O

31

2. (14 海淀一模 25) (16 分)高分子材料 PET 聚酯树脂和 PMMA 的合成路线如下:
COOCH3

PET单体 催化剂, C12H14O6 ④ 乙烯
Br2 / CCl4

PET树脂 聚酯



A

NaOH溶液



B

COOCH3 催化剂,

③ O2 E (C3H8O) Cu / ⑤

D ⑥

F

i. HCN / OHii. H2O / H +

G

浓 H 2SO4,

JI



PMMA 单体

加聚 聚合

CH3 CH2 n COOCH3 (PMMA) C



已知: Ⅰ. RCOOR’+ R’’ OH
O i. HCN / OHii. H2O / H +
18

RCO OR’’+R’OH(R、R’、R’’代表烃基)
OH R C COOH (R、R’代表烃基) R

18

Ⅱ. R C R





(1)①的反应类型是_______________。 (2)②的化学方程式为_______________________________________________。 (3)PMMA 单体的官能团名称是____________、_____________。 (4) F 的核磁共振氢谱显示只有一组峰, ⑤的化学方程式为___________________________。 (5)G 的结构简式为____________________。 (6)下列说法正确的是____________(填字母序号) 。 a.⑦为酯化反应 b.B 和 D 互为同系物 c.D 的沸点比同碳原子数的烷烃高
COOCH3

d. 1 mol
乙烯
Br2 / CCl4

PET单体 催化剂, 与足量 NaOH 溶液反应时,最多消耗 PET树脂 4 mol NaOH C12H14O6 ④
COOCH3 催化剂,



A

NaOH溶液



B

O2 E (C3H8O) Cu / ⑤

CH3 D 聚合 PMMA (7) J 的某种同分异构体与 J 具有相同官能团, 且为顺式结构, 其结构简式是____________。 CH2 C 浓 H 2SO4, i. HCN / OH单体 ⑧ n I F ⑦ G COOCH3 ( 8)写出由 。 ii. H2O / H + PET 单体制备 ⑥ PET 聚酯并生成 B 的化学方程式____________________ (PMMA)



32

【答案】25. (16 分) (1)加成反应 (2)

CH2 CH2 + 2NaOH Br Br

H2O

CH2 CH2 + 2NaBr OH OH

(3)碳碳双键(1 分)酯基(1 分) (4)
OH 2 CH3 CH CH3 + O2
Cu

O 2 CH3 C CH3 + 2H2O

OH

(5) CH3

C CH3

COOH

(6)a、c

H
(7)

H C C COOH

H3C
(8)
COOCH2CH2OH

n

催化剂

O HOCH2CH2O C

O C O CH2 CH2 O H + (n-1) CH2 n OH CH2 OH

COOCH2CH2OH

33

3.(2013 西城二模 28)(16 分)A、B 均为重要的有机化工原料。

已知:

请回答下列问题: (1)A 分子内含有苯环,其名称是 。

(2)B 分子中只有一种氢原子,2 mol B 反应生成 1 mol C 的化学方程式是: 。 (3)B 的一种同分异构体能发生银镜反应,该反应的化学方程式是: 。 (4)D 分子内有 3 个甲基,其结构简式是 (5)F 的结构简式是 简式 。 。 。 。 。F 和 L 反应生成 G 是加成反应,L 的结构

(7)A 与 B 反应生成 J 的化学方程式是 (8)K 分子内含有六元环,可发生水解反应,其结构简式是

34

答案 (1)苯酚 (2)

?? CH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O (3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH ?
(4)

?

(5)

CH3COOCH2CH3

(6)

(7)

6

35

六、与 SOCl2 的取代
RCOOH
SOCl2

O R C Cl

练习 (1)CH3COOH→ 答案:略 (2)C6H5COOH→ 答案:略

36

实战演练
1. (13 海淀一模 28) (17 分)高分子材料 E 和含扑热息痛高分子药物的合成流程如下图所 示:
CH(CH3)2
丙烯 /AlCl3 ① O2
一定条件

A OH B
HCN ②

CH3

C CN

CH3

CH3OH H2O / H+ ③

D



高分子材料E

⑤ H2O / H+

CH2

C COOH CH3

SOCl2 ⑥

G

扑热息痛

OH ⑦

H

引发剂 ⑧

含扑热息痛 高分子药物

CH3 CH2 C n O C O O NH C CH3

已知:I.含扑热息痛高分子药物的结构为:
SOCl2



O R C Cl
NaOH溶液

II. RCOOH

O
III.

R C NH R`

RCOONa + R` NH2

试回答下列问题: (1)①的反应类型为____________,G 的分子式为____________。

CH(CH3)2
(2)若 1 mol 可转化为 1 mol A 和 1 mol B,且 A 与 FeCl3 溶液作用显紫色,

写出 A 的稀溶液与过量浓溴水发生反应的化学方程式___________________。 (3) 反应②为加成反应, 则 B 的结构简式为_______; 扑热息痛的结构简式为___________。 (4)D 蒸气密度是相同状态下甲烷密度的 6.25 倍,D 中各元素的质量分数分别为碳 60%, 氢 8%,氧 32% 。D 分子中所含官能团为______________。 (5)写出含扑热息痛高分子药物与足量氢氧化钠溶液发生反应的化学方程式 _________。 (6)D 有多种同分异构体,其中与 D 具有相同官能团,且能发生银镜反应的同分异构体有 _______种(考虑顺反异构) 。

37

【答案】28. (17 分) (1)加成反应 C4H5OCl(若写为 ,得 1 分)

(2)

+ 3Br2

↓+3HBr

O
(3) (4)碳碳双键、酯基 (全对得 3 分,仅写一个且正确得 2 分,一对一错得 1 分;其余不得分)
CH3

HO

NH C CH3

(5)

CH2

n O C O

C

O NH C CH3

+ 3nNaOH

→ (6)11

+ n

+ n CH3COONa +n H2O

38

2. (12 海淀一模 28)(14 分) 聚芳酯(PAR)是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料,在航空航天等领域具有广泛
O

应用。下图是利用乙酰丙酸( CH3CCH2CH2COOH )合成聚芳酯E的路线:
O
OH

O CH COOH CH3CCH 2 2 CH3CCH2CH2COOH

OH 一定条件 ① 一定条件 ①

A

CH3CH2OH

A(C17H18O4)

CH3CH浓 H2SO4 , 2OH ②

H3C

(C17H18O4) CH3 CH3

浓H2SO4 ,
KMnO4/H+

B



B
一定条件 ⑤

H3C

KMnO4/H+ ③ ③

C

SOCl2 ④

C

一定条件 SOCl2 ⑤

D



D

CH3 H O

O

O C
n

CH3 C CH2 CH2

C CH2

O

O O C

Cl

H O

CHO 2 C COOCH2CH3

C nCl

COOCH2CH3 聚芳酯 E 聚芳酯 E

O

O R C Cl + SO2 + HCl

已知: R

C OH + SOCl2

O R—C—Cl + R’OH (R、R’表示烃基)

O R—C—OR’+ HCl

(1)乙酰丙酸中含有的官能团是羰基和(填官能团名称)___________________。 (2)下列关于有机物A的说法正确的是(填字母序号)___________________。 a.能发生加聚反应 c.能发生消去反应 b.能与浓溴水反应 d.能与H2发生加成反应

(3)A→B的化学方程式为___________________。 (4)D的结构简式为___________________。 (5)C的分子式为_____________,符合下列条件的C的同分异构体有种。 ①能发生银镜反应②能与NaHCO3溶液反应
O

③分子中有苯环,无结构

—O—C—O— 39

在上述同分异构体中,有一类有机物分子中苯环上只有2个取代基,写出其中任一 种与足量NaOH溶液共热反应的化学方程式:_______________________________。

40

【答案】28. (14 分) (1)羧基 (2)bd(少选得 1 分,多选、错选无分)
CH3 CH3

HO— (3)

— C— CH2 CH2 COOH

—OH + CH3CH2OH

浓硫酸



HO—

—C— CH2 CH2 COOCH2CH3

—OH + H2O

(反应条件写“催化剂、加热”不扣分,不写可逆符号扣 1 分) O O (4) Cl—C— —C—Cl

(5) C8H6O4

13 O O + 3NaOH


HOOC—

—O—C—H

NaOOC—

—ONa + NaO—C—H + 2H2O

(其他合理答案均可得分,不写反应条件不扣分)

41

七、烯烃与 KMnO4 的氧化
R1 C=C R2 R1 C=CH2 R2 R3 KMnO4(H+) R2 R1 C=O R2 + CO2 H KMnO4(H+) R1 C=O + R3-COOH

练习

1.正向思维训练 (1)(CH3)2C=CH2→ 答案:(CH3)2C=O、CO2 (2)C6H5-CH2-CH=CH(CH3)→ 答案:C6H5-CH2-COOH、CH3COOH (3)C6H5-CH =CHCOOH→ 答案:C6H5-COOH、COOH-COOH 2.逆向思维训练
A→HOOC-(CH2)4COOH

答案: 环己烯

42

实战演练
1. (12 石景山二模 28) (14 分) 烯烃中碳碳双键是重要的官能团,在不同条件下能发生多种变化。 已知: ①烯烃在催化剂作用下的复分解反应就是两种烯烃交换双键两端的基团, 生成两种新 烯烃的反应。 ②烯烃与酸性高锰酸钾溶液反应的氧化产物有如下的对应关系: R1 C=C R2 R1 C=CH2 R2 R3 KMnO4(H+) R2 R1 C=O R2 + CO2 H KMnO4(H+) R1 C=O + R3-COOH

上述转化关系图中的物质: A 和 B 都属于烃类, F 的蒸气密度是同温同压下 H2 密度的 61 倍, 将 0.61g F 完全燃烧,产物通入足量的澄清石灰水中,产生 3.5g 沉淀。根据以上信息回答 下列问题: (1)B 的名称是______________________________。 (2)E 的电子式是______________________________。 (3)H→I 的反应类型是______________________________。 (4)L 在一定条件下也可以生成一种高分子化合物 W,写出由 L 制 W 的化学方程式: ______________________________。 (5)A 的结构简式为:______________________________。 (6)K 物质的核磁共振氢谱图上有_______________个吸收峰。 (7)若将 NaOH 溶于 I 后再与 H 混合加热,反应生成的有机产物最多有______种,写出 任意两种物质的结构简式(同一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构不稳定,可不考虑) ______________________________。
43

【答案】 (1) 乙烯(1 分) (2) (2 分)

(3) 取代(水解)反应(1 分)

(4)

(3 分)

(5) (6) (7) 2 (2 分) 5;

(顺式、反式均可) (2 分)

、 空一分)

、CH2=CH―CH2Br、CH3―CBr=CH2 、 CH3―C≡CH(3 分,每

44

八、O3/Zn,H2O

(R1、R2、R3 代表烃基) 练习 1.正向思维训练 (1)CH2=CH-CH=CH-CH3→ 答案:HCHO、CHO-CHO、CH3CHO (2)C6H5-CH2-CH=CH(CH3)→ 答案:C6H5-CH2-CHO、CH3CHO 2.逆向思维训练 (1)A→C6H5-CH=CH-CHO

答案: C6H5-CHO、CHO-CHO (2)A→CHO-CHO+HCHO+CH3CHO

答案:CH2=CH-CH=CH-CH3

45

实战演练
1.(2014 北京高考 25) (17 分)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成路 线如下:

(1)CH2=CH-CH=CH2 的名称是_______; (2)反应 I 的反应类型是(选填字母)_______; a.加聚反应 b.缩聚反应

(3)顺式聚合物 P 的结构式是(选填字母)_______;

(4)A 的相对分子质量为 108. ①反应 II 的化学方程式是_____________________ ②1molB 完全转化为 M 所消耗的 H2 的质量是______g。 (5)反应 III 的化学方程式是______________________________。

46

【答案】(1)1,3-丁二烯(2)a; (3)b;

①2CH2=CH-CH=CH2→

;② 6;

(5)反应 III 是 C(甲醛)与二氯苯酚发生反应(酚羟基邻位与甲醛结合)生成 N 为

,故化学方程式为:

47

2. (2012 顺义二模 28) .(16 分) 有机物 A 是合成高分子树脂 (



和某合成鞣剂( (某些生成物已略去) :

)的原料之一。相关的合成路线如下图所示

已知:Ⅰ. 表烃基)

(R1、R2、R3 代

Ⅱ.
请回答下列问题: (1)经质谱测定,有机物 A 的相对分子质量为 164,燃烧 8.2 g 有机物 A,生成标准状况 下 11.2 L CO2 和 5.4 g H2O 。则 A 的分子式是 (2)步骤Ⅰ的目的是 ; 。

(3)将有机物 E 溶液滴到饱和溴水中,有大量白色沉淀生成。E 的含氧官能团的名称 是 。H→合成鞣剂的反应类型是 。 。 。

(4)B→D 的化学方程式是

(5)F→高分子树脂的化学方程式是

(6)F 的同分异构体 X 具有如下特点:① 与 F 具有相同的官能团;② 苯环上有两个取 代基;③1 mol X 最多消耗 Na 、NaOH、NaHCO3 的物质的量分别为 3、2、1。且 X 有如下转化关系:

48

香豆素的结构简式为 由 X 生成香豆酸的化学方程式是

, X 的结构简式为 。



49

答案: (1)C10H12O2 ……………………………………………………………………(2 分) ………………………………………………………………(2 分)

(2)保护酚羟基 (3)羟基 缩聚反应 (4)

……………………………………………………………………………(2 分) ……………………………………………………………………(2 分)

…………………………………………………(2 分) (5)

…………………………………………………(2 分) (6) 或

…………………………………………………(2 分)

50


相关文章:
更多相关标签: