当前位置:首页 >> 学科竞赛 >>

3高等有机化学——11、分子重排


第三章 分子重排反应 分子重排反应:一个分子或离子在反应过程中 发生了基团的转移和电子密度的重新分布, 而最后生成稳定分子的反应。 CH3CH2CH=CH2 CH3 CH3 C CH2OH CH3 H3PO4 CH3CH=CHCH3 CH3C=CHCH3 CH3 H+ H2O 一、重排反应的分类 (一)按照分子内或分子间进行重排分为: 1. 分子内重排—发生重排的原子或原子团始终 没有脱离原来的分子。 2. 分子间重排—迁移的原子或原子团在没有重 排到新的位置前,就完全与原来的分子脱离。 以上两种历程可以通过不同底物的交叉实验 得以判别。 (二)按照所经历的活泼中间体或历程分类: 1. 正离子重排 2. 负离子重排 3. 卡宾Carbene 、氮宾Nitrene重排 4. 周环重排反应(Pericyclic) 5. 自由基重排(Radical) Nucleophilic rearrangement CH3CH2CH2CH2OH H CH3CH2CHCH2 CH3CH2CHCH3 H+ H+ CH3CH2CH2CH2OH2 H2O CH3CH=CHCH3 Electrophilic rearrangement Ph CH2 O CH3 CH3 - + Ph CH O Li PhLi C6H6 + Ph CH O CH3 Li H 2O CH3 Ph CH OH Radical rearrangement Cl Cl C CH=CH2 Cl Br Cl Cl C CH CH2Br Cl Cl Cl C CH CH2Br Cl Br2 Br Cl Cl C CH CH2Br Cl (三)按元素分类: 1. 从碳原子到另一碳原子(C C) 2. 从碳原子到氮原子 (C 3. 从氮原子到碳原子 (N N) C) 4. 从碳原子到氧原子 (C 5. 从氧原子到碳原子 (O O) C) 6. 其它杂原子与碳原子间重排 二. 分子重排反应 1.经过正离子重排 CH3 H3C C CH CH2 CH3 HCl CH3CH3 H3C C C CH3+ H3C Cl H (83%) H+ CH3 C CH CH3 CH3 Cl (17%) H3C CH3 C CH CH3OH CH3 H3C H3C C C CH3 CH3 ( 61% ) 实例分析1: CH3 CH3 C CHCH3 CH3 OH H+ CH3 CH3 -H2O C CHCH3 CH3 OH2 CH3 CHCH3 CH3 CH3 C CHCH3 CH3 CH3 CHCH3 ClH+ CH3 C CH3 CH3 C CH3 CH3 Cl CH3 C CHCH3 CH3 CH3C=C(CH3)2 CH3 实例分析2: H+ 苯基移位 CH2OH -H2O CH2 H C C H -H+ CH CH CH H2C or Nu CH CH2 Nu 在这些经过碳正离子的重排中, 一般为反式迁 移,基团迁移的活泼性顺序大致为: CH3O > R3C > > Cl >H > CH2=CH > R2CH > CH3 注意不同结构的不同情况: CH3 CH3 CH3 C CHCH3 SN1 CH3 C CHCH3 CH3 Br CH3 CH3 C CHCH3 CH3 CH3 Product Stable cation CH3 CH3 C CHPh CH3 Br SN1 CH3 CH3 C

相关文章:
高等有机化学电子教案
例如: 194 Favorskii 重排反应的历程包含有环丙酮中间体的生成,这是分子内由最...7 8 9 (3) 在保幼激素合成中,用NaOH将10转化11。 10 11 (4) 在苍术醇...
高等有机化学教学大纲
重排反应、氧化还原反应、协同反 应 2.研究反应机理...3.关于芳香性的新概念、芳香性在有机化学中的应用...分子的对称性与手性、产生旋光性的原因、构型标记的...
高等有机化学
高等有机化学_化学_自然科学_专业资料。论述题] 请...(11)为同芳香性 将下列化合物按卤代速率降低的...参考 (3)分子共平面; 题目: (1)氨、甲胺; (2...
高等有机化学总结
高等有机化学总结_工学_高等教育_教育专区。高等有...3.轨道能级相关图(或分子轨道对称性守恒原理) ,前线...Br 写立体构型 128 I 128 I 写立体构型 Br 11....
高等有机化学 第02节:碳负离子的重排
分子内必须有 一个不饱和基团,否则第一步的加成...6 3.协同反应机理([2,3]-Wittig 重排)在 Wittig...高等有机化学——11、分... 暂无评价 67页 1下载...
《高等有机化学》试题(A卷)参考答案
解:A.B.C 分子间氢键,D 分子内氢键 化学/应用...) OH O 重排 O CH 3 CH2 O O CH3 O 3. ...高等有机化学试卷(A) 11页 2下载券 2008年《高等...
高等有机化学习题及期末考试题库(二)
下列关于 α-螺旋的叙述,错误的是( A. 分子内的氢键使 α-螺旋稳定 ) B....高等有机化学习题 11页 2下载券 高等有机化学模拟试题 9页 3下载券 高等...
高等有机化学
高等有机化学_数学_自然科学_专业资料。研究生课程...羰基化,高效合成了含氧 杂蒽酮结构单元的分子(式3...[35] 雷爱文等 发展了镍催化的Heck反应(式11)。...
西南大学17秋0080《高等有机化学》在线作业资料
西南大学17秋0080《高等有机化学》在线作业资料_远程...(3)2,6-二甲基-4-硝基苯酚、(4)2,4,6 -...A.√ B.× 11、所有重排反应都是亲电重排 A.√...
高等有机化学答卷
高等有机化学答卷_理学_高等教育_教育专区。大学期末考试试题( 学年第 课程名称...SN2 (3)反应有重排产物生成。SN1 (4)一个光学活性物质反应时,其产物的构型...
更多相关标签: