当前位置:首页 >> 学科竞赛 >>

3高等有机化学——11、分子重排


第三章 分子重排反应 分子重排反应:一个分子或离子在反应过程中 发生了基团的转移和电子密度的重新分布, 而最后生成稳定分子的反应。 CH3CH2CH=CH2 CH3 CH3 C CH2OH CH3 H3PO4 CH3CH=CHCH3 CH3C=CHCH3 CH3 H+ H2O 一、重排反应的分类 (一)按照分子内或分子间进行重排分为: 1. 分子内重排—发生重排的原子或原

子团始终 没有脱离原来的分子。 2. 分子间重排—迁移的原子或原子团在没有重 排到新的位置前,就完全与原来的分子脱离。 以上两种历程可以通过不同底物的交叉实验 得以判别。 (二)按照所经历的活泼中间体或历程分类: 1. 正离子重排 2. 负离子重排 3. 卡宾Carbene 、氮宾Nitrene重排 4. 周环重排反应(Pericyclic) 5. 自由基重排(Radical) Nucleophilic rearrangement CH3CH2CH2CH2OH H CH3CH2CHCH2 CH3CH2CHCH3 H+ H+ CH3CH2CH2CH2OH2 H2O CH3CH=CHCH3 Electrophilic rearrangement Ph CH2 O CH3 CH3 - + Ph CH O Li PhLi C6H6 + Ph CH O CH3 Li H 2O CH3 Ph CH OH Radical rearrangement Cl Cl C CH=CH2 Cl Br Cl Cl C CH CH2Br Cl Cl Cl C CH CH2Br Cl Br2 Br Cl Cl C CH CH2Br Cl (三)按元素分类: 1. 从碳原子到另一碳原子(C C) 2. 从碳原子到氮原子 (C 3. 从氮原子到碳原子 (N N) C) 4. 从碳原子到氧原子 (C 5. 从氧原子到碳原子 (O O) C) 6. 其它杂原子与碳原子间重排 二. 分子重排反应 1.经过正离子重排 CH3 H3C C CH CH2 CH3 HCl CH3CH3 H3C C C CH3+ H3C Cl H (83%) H+ CH3 C CH CH3 CH3 Cl (17%) H3C CH3 C CH CH3OH CH3 H3C H3C C C CH3 CH3 ( 61% ) 实例分析1: CH3 CH3 C CHCH3 CH3 OH H+ CH3 CH3 -H2O C CHCH3 CH3 OH2 CH3 CHCH3 CH3 CH3 C CHCH3 CH3 CH3 CHCH3 ClH+ CH3 C CH3 CH3 C CH3 CH3 Cl CH3 C CHCH3 CH3 CH3C=C(CH3)2 CH3 实例分析2: H+ 苯基移位 CH2OH -H2O CH2 H C C H -H+ CH CH CH H2C or Nu CH CH2 Nu 在这些经过碳正离子的重排中, 一般为反式迁 移,基团迁移的活泼性顺序大致为: CH3O > R3C > > Cl >H > CH2=CH > R2CH > CH3 注意不同结构的不同情况: CH3 CH3 CH3 C CHCH3 SN1 CH3 C CHCH3 CH3 Br CH3 CH3 C CHCH3 CH3 CH3 Product Stable cation CH3 CH3 C CHPh CH3 Br SN1 CH3 CH3 C

相关文章:
高等有机化学电子教案
例如: 194 Favorskii 重排反应的历程包含有环丙酮中间体的生成,这是分子内由最...7 8 9 (3) 在保幼激素合成中,用NaOH将10转化11。 10 11 (4) 在苍术醇...
高等有机化学整理版
比较拗 CH3COCH2COCH3 和 CH3COCH2COOC2H5 的酸性,并简要说明原因。 11....重排反应 碳骨架发生变化,分子的不饱和度不变,有离子重排、自由基重排和协同...
高等有机化学综述
高等有机化学综述_能源/化工_工程科技_专业资料。...Beck 一 mann 重排、Baylis-Hillman 反应、硅氢化...23(11)l673-679. [3] 李汝雄.绿色溶剂——离子...
高等有机化学教学大纲
高等有机化学》教学大纲 课程名称:高等有机化学 ...重排反应、氧化还原反 应、协同反应 2.研究反应机理...环己烷衍生物的构象 3.分子的对称性与手性、产生...
四川理工学院 高等有机化学试题以及答案
四川理工学院 高等有机化学试题以及答案_工学_高等教育...)。 )。 4.如果亲核取代反应发生了重排反应,则该...3.轨道能级相关图(或分子轨道对称性守恒原理),前线...
高等有机化学重点总结
3.物理有机化学的内容主要是什么? 答:(1)有机分子的结构与性能关系 (2)有...11.什么是有机活性中间体? 答:有机反应中出现的活泼反应中间体。 12.常见的...
高等有机化学练习题(2006级研究生)
高等有机化学练习题(2006级研究生)_研究生入学考试_高等教育_教育专区。d ...高等有机化学习题 11页 2下载券 高等有机化学各章习题及... 4页 3下载券...
高等有机化学电子教案
高等有机化学电子教案_理学_高等教育_教育专区。第5...5.2.3 由其他正离子生成 (1) 碳正离子重排反应...由于在决定反应速度的慢的步骤中只与反应物 分子...
高等有机化学教学大纲
论与分子轨道,共振论在有机化学中的应用,分子轨道...重排反应、氧化还原反应、协同反 应 2.研究反应机理...11 亲电取代反应 3 12 亲核加成反应 3 13 亲核...
高等有机化学
(11)为同芳香性 将下列化合物按卤代速率降低的顺序排列, 答:一、经典的酸碱...(4)特殊的化学活性; 答案: (5)共轭能; (6)波谱特征。 参考 (3)分子共...
更多相关标签:
高等高分子化学 | 高等高分子化学期末 | 分子重排 | 分子内重排 | 分子重排反应 | 有机化学重排反应 | 11年选秀重排 | 11选秀重排 |